全 文 ：植物资源与环境
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1 9 9 3
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几邵伏理, (笔巧 d ,奴
2 5~ 2 7
乃己彩 , on ” 汉刃己t
竹叶椒抑制血小板活化因子
( P A F )的活性成分 `
洪美芳
(南京 中医学院 , 南京 2 10 0 2 9 )
潘竞先 郝美荣 姚 冰 韩桂秋
(北京 医科大学药学院 , 北京 1 0 0 0 8 3 )
摘要 自芸香科花椒属植物竹叶椒 (入械叙刀丁酬脚刀 卯女研`,刃如寻切己 iS eb . et Z uc c )根和茎的石油醚及二氯甲烷
提取物中分离得到 5个化合物 (I ~ v ) , 经物理常数测定 , 光谱 ( U v , lR , ’ H N M R , M s) 分析分别鉴
定 , I 为 压香木脂醇 , 西为 汗谷奋醇 , 可为 L 一细辛脂素 , VI 为 L 一竹叶椒脂素 , V 为花椒明碱 。 其中
班 , w , v 具有抑制 P A F 聚集的活性 , 以 灭 活性最强 , 皿次之 , v 较弱 。 花椒明碱首次从该植物中
分离得到 。
关镇词 竹叶椒 ; L 一竹叶椒脂素 ; P A F
T h e a e t i v e e on st it
u . st o f Pl a t e l et
一 a e t i v a t in g f a e t o
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( P A F ) i n h i b i t o r s f
r o m Z 。 。 t h o x y 艺u m
P l a ” 诬s P诬n u 拼 S i e b . e t Z u e e . H o n g M e i一 F a n g ( N a n j in g C o ll e g e o f T r a d i t io n a l C h i n e s e
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F i v e e o m P o u n d s w e r e is o la t e d f r o m t h e P e t r o l e u m e t h e r a n d m e t h y l e n e e h l o r i d e e x t r a e t s o f
t h e r o o t s a n d s t e m s o f 肠 n lut 灯妒止m 刃故 , is 脚 u m S i e b . e t Z u e e . ( R u ta e e a e ) . T h e s t r u e t u r e o f
t h e s e e o m P o u n d s w e r e d e et r m i n e d o n th e b a s is o f Ph ” ie a l e o n s t a n t a n d U V , I R , I HN M R ,
M S s P e e t r a l a n a l y s is
.
T h e y a r
e 日一 a m y r i n ( I ) , 日一 s i t o s t e r o l ( l ) , L 一 a s a r i n i n ( l ) , L -
P la n i n i n ( lV ) a n d
z a n t h
o
b u n g
e a n i n e ( V ) r
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.
C o m P o u n d l
、
VI
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w
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b v io u s ly i n h i b i t o r y a e t iv i t y t
o Pl a te le t a g g r e g a t i o n e a u s e d b y P A F
, a m o n g t h e m e o m P o u n d
1 w a s le s a e t i v e t h a n e o m P o u n d W
, e o m P o u n d V w a s t h e l e a s t
.
Z a n t h o b u n g
e a n i n e w a s
is o la t e d f o r ht e f i r st t im
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f r o m t h is P l a n t
.
K e y w o r d s 加 n th砒娜脚刀 刀加凡衍尹玩喇 S i e b . e t Z u e c . ; L一 P la n i n i n ; P A F
引 言
竹叶椒 ( aZ nt hox 妙饥 殉砒娜。 iS eb · et Z uc c . )系芸香科花椒属植物 , 主要分布在我 国南方
各省 , 江苏具有 丰富资源 , 据文献 眨`〕记载 , 竹叶椒具有活血止痛 , 祛风除湿等功效 。 血小板活
收稿 日期 10 9 2一 1 2一 5 0
, 天然药物及仿生药物国家重点实验室资助课题
2 6 植 物 资 源 与 环 境 2卷
化因子 ( pl at el et A et iv at i n gF a et o r 简称 A pF )是 由多种炎症细胞和血小板产生和分泌的一种 与
炎症 、 心血管及呼吸系统疾病有关的内源性活性物质 。为了寻找 A F P拮抗剂 , 以 P A F 引起的
血小板聚集实验为指标 , 发现竹叶椒根和茎的二氯甲烷提取物有明显的 P A F 抑制活性 (终浓
度为 16 件g / m l , 抑制率为 71 % ) 。 本文对竹叶椒根和茎的二氯 甲烷提取物进行活性成分分离 ,
从二氯甲烷的二氯 甲烷提取物中经硅胶柱层析 , 制备薄层层析分离得到 5个单体 , 经物理常
数测定 , 光谱 ( u v , IR , ` HN M R , M )S 分析 , 分别鉴定 I 为 压香木脂醇 , l 为 卜谷街醇 , m 为
L
一细辛脂素 , w 为 L 一竹叶椒脂素 , V 为花椒 明碱 。 其中 W 抑制 P A F 聚集活性最强 , 万 次之 ,
v 作用最弱 , 其 x e s。分别为 2 . 2 x 1 0一 6m 八 , 4 . 5 只 10 一 s m 八及 1 . 0 只 1 0一 `m / l 。 本属植物崖椒根
的活性成分也进行过研究 〔” , 表明也有这方面的功效 。
实 验 部 分
熔点用 K of le r 显微测熔仪 (温度计未校正 ) , 红外光谱用 P E 一 g 8 3 G 型红外光谱仪测定 . 紫
外光谱用 U v 一 D u 一 7型紫外光谱仪测定 , ` H 核磁共振谱用 v ar i an x L 一 3 0 型核磁共振仪测定 ,
质谱用 ZA B 一 H s 型质谱仪测定 , 薄层层析硅胶为青岛海洋化工厂出品 , 柱层析为山东即墨县
化学试剂厂出品闪式硅胶 。 实验材料于 19 9 0年 9月采集江苏宜兴太华山砺山上 。
1
. 提取和分离
竹叶椒根和茎 8 50 9 , 二氯甲烷浸泡 4次 ( 2 4 h/ 次 ) , 得总提取物 7 9 , 以减压柱层析粗分得
石油醚 、 二氯甲烷 、 乙酸 乙酷和 甲醇提取物 , 分别进行 P A F 活性测定 , 以二氯 甲烷部分活性
最高 ( 86 % , 终浓度 16 砰g / m l) , 得浸膏 d g , 继续分离先用减压柱层析 , 柱层析在石油醚中得到
化合物 I , 然后采用石油醚 / 乙酸 乙酷梯度洗脱 , 在石油醚 / 乙酸 乙醋 39 : l 中得到化合物 亚 ,
在 29 : 1中得到化合物 l 和 v , 在 19 : l 中得到 vI , 然后再反复进行制备薄层层析 , 得到各 一单体
化合物 。
2
. 鉴定
化合物 x 日一香木脂醇 , 日一 a m y r i n
无色针晶 ( M e o H ) , m p : 19 5 0 ~ 1 9 6℃ , 〔a 猎 + 5 4 . 4 0 ( e = 0 . 2 7 , e H e l 3 ) , u v 2 5 4 n m 无吸
收 。 I R v黑 e m 一 ` 3 2 9 5 ( 一 O H ) , 2 9 1 9 ( ) c 一 C < ) 。 E l一 M S m / z ( % ) 42 6 ( M ` , 8 . 5% ) , 2 t 8
( 10 0 % )
。 `H N M R ( C D C 13 ) 〔2
,
6〕
6 p p m : 0
,
7 9一 1 . 2 6 ( 2 4H , m , 8 只 C H 3 ) , 1 , 6 2 一 2 . 3 0 ( 2 3 H ,
m )
,
3
.
2 3 ( I H
, m
,
) e H 一 o H ) , 5 . 1 8 ( IH , t , J ~ 3 . 3 H z , 一 C H = c < ) , 以上数据与文献 〔“ 」
接近 。
化合物 I 日一谷 街醇 , 日一 s i t o s t e r o l
白色片晶 ( tE 0 H ) , m p : 13 6 。 ~ 1 37 ` C , 根据颜色反应 , 与标准品的薄层层析及红外光谱和
标准品叠谱 。 说明此化合物为 压谷街醇 〔 5〕 。
化合物 皿 L 一细辛脂素 , L一 a sa ir in n
无色针晶 (M e o H ) , m p : 1 2 0一 1 2 1 ` C , 〔。 〕犷 一 5 2 . 4 5 ( C = 0 . 1 4 3 , C H C 13 ) 。 E l 一M S m / z (环 )
3 5 4 ( M +
,
2 9 % )
,
14 9 ( 1 0 0% )
。
U v 禁二分H入 n m , 2 0 7 . 6 , 2 3 6 . 7 , 2 8 5 . 5 。 `H N M R ( C D C 13 ) 6 p p m :
2
.
8 8 ( 一H , m , e l 一 H ) , 3 . 3 0 ( ZH , m , C l , e s各 I H ) , 3 . 7 9一 3 . 8 5 ( ZH , m , C , , e s各 I H ) , 4一
( I H
,
d
,
J = 1 0
.
2 H z , C s
一
H )
, 4
.
3 9 ( I H
,
d
,
J = 7
.
2 H z
,
C
6一 H )
,
4
.
8 3 ( I H
,
d
,
J = 5
.
4 H z
,
C Z
-
2期 洪美芳等 : 竹叶椒抑制血小板活化 因子 ( P A F )的活性成分 27
H )
,
5
.
9 6 ( ZH
, 一 o 一 C H Z一 o 一 ) , 5 . 9 5 ( ZH , 一 O 一 c H Z一 o 一 ) , 6 . 8 0~ 6 . 8 7 ( 6 H , m , 芳 H ) ,
以上数据与文献 〔7〕接近 。
化合物 VI L 一竹叶椒脂素 , L一 p la n i n sn
无色针晶 (M e o H ) , m p : 13 6 “ ~ 1 3 7 C , 〔a 〕苦 一 9 2 . 2 0 ( C = 0 . 2 7 , C H C 13 ) 。 U V黯分H入 n m 2 1 3 . 6 ,
2 3 3
.
4
,
2 8 3
.
5
。
E l
一
M s m / z ( % ) 3 7 0 ( M
+
)
,
1 4 9 ( 1 0 0% )
。 ` H N M R ( C D C 13 )
,
6 p pm : 2
.
8 9 ( I H
,
m
,
C
, 一 H )
,
3
.
3 2 ( Z H
,
m
,
c
; , C S各 I H ) , 3 . 7 9 ~ 3 . 8 5 ( ZH , m , C 、 , C :各 I H ) , 4 . 1 2 ( I H , d , J -
9
.
3 H z
,
C
: 一 H )
,
3
.
9 2 ( 3H
, s , 一 O C H 3 ) , 3 . 8 8 ( 3 H , s , 一 O C H 3 ) , 4 . 4 2 ( I H , d , J = 6 . 7 H z , C 6 -
H )
,
4
.
8 5 ( I H
,
d
,
J = 5
.
4 H z
,
e
Z一 H )
,
5
.
9 5 ( ZH
, s , 一。 一 e H Z一。 一 ) , 6 . 7 2~ 6 . 9 3 ( 6 H , m , 芳
H )
, 以上各数据与文献 〔2 1接近 。
化合物 V 花椒明碱 , Z a n t h o b u n g e a n i n e l
黄色油状物 , U V濡梦H入 n m 2 0 4 , 2 2 2 , 2 5 0 , 3 3 4 , 3 5 4 , 3 6 6 。 I R 勺黯轰c m 一` 1 6 4 7 ( ) N 一 C = o ) 。 E l -
M S m /
z
(% ) 2 7 1 ( M +
,
3 8% )
,
2 5 6 ( M
一
1 5
,
1 0 0% )
。 ’ H N M R ( C D C 13 ) 6 p p m : 1
.
5 0 ( 6 H
, s , 2 只
C H 3 )
,
3
.
8 5 ( 3 H
, s , N 一 C H 3 ) , 3 . 9 2 ( 3 H , s , 一 O C H 3 ) , 5 . 5 3 ( I H , d , J = 9 . 6 H z , a 一 H ) , 6 . 7 5
( I H
,
d
,
J = 9
.
6 H z
, 日一 H ) , 7 . 0 4 ( I H , d , J = 7 . 2 H z , 芳 H e ) , 7 . 1 4 ( I H , t , J = 7 . 2 , 7 . 8 H z , 芳
H b )
,
7
·
5 9 ( I H
,
d
,
J = 7
·
8 H z
, 芳 H a ) , 以上数据与文献 〔` 〕接近 。
.3 P A F 引起血小板聚集实验〔 , , ’ 〕
取抗凝兔血 , 离心分离富血小板血浆 (P R )P , 于比浊小管 内加入一定量 P R P , 以亚最大
剂量的 P A F 为致聚剂量引起血小板聚集 (最大聚集度为 1 0 % ) , 观察样品对 P A F 所致聚集
的影响 , 根据抑制 曲线求其 I C S。 。 化合物 班 、 W和 V 的 I C 50 分别 为 4 . 5 x 10 一 s m 八 , 2 . 2 x 10 一 `
m八和 1 . 0 X 1 0 ` m / 1。
致谢 药材由南京中医学院植物学教研室谈献和讲师鉴定 , 天然药物及仿 生药物 国家重点实验室测定 U V , lR ,
, HN M R 谱 , 北京 医科大学波谱分析中心室测质谱 . 在此一并 致谢 。
参 考 文 献
全国 中草药汇编编写组 . 1 9 7 8 : 全国中草药汇编下册 , 人民卫生出版社 , 北京 . 2 58 页 .
陈瑾 , 耿桂兰 , 叶光华等一。 5 5 : 药学学报 2 3 ( 6 ) : 4 2 2~ 4 2 5 .
韩桂秋 , 黄葵 , 魏丽华等 . 19 8 7 : 北京医科大学学报 1 9 ( 4 ) : 24 3~ 2 45 .
任丽娟 , 谢风指 . 1 9 8 一: 药学学报 i e ( 9 ) : 6 7 2 ~ 6 7 6 .
国家 医药管理局中草药情报中心站 . 1 9 8 6 : 植物药有效成分手册 , 人民出版社 , 北京 . 94 0 页
石井 永 , 石川 勉 , 荻庭丈寿 . 1 9 7 : 药学杂志 9 ? ( 8) : 8 90 ~ 9 0 .
石井 永 , 细谷滕弘 , 石 川 勉等 . 1 9 7 4 : 药学杂志 . 4 ( 3) : 3 09 一 3 21 .
H w a n s S B
,
C 5 L e e , M J C h e a h
.
1 9 8 3 : B公x油机自自夕 2 2 : 4 7 5 6 .
H o n g M F
.
J X P a n , T Y J i a n g
.
19 9 2 : J加 , aln of 以~
尸九刀 ” 翻双翻对比砚 S
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留 ( l ) : 1 3~ 1 9 .
(责任编辑 : 管晓春 )