全 文 ：书固相微萃取气相色谱质谱法分析苗药土一枝蒿挥发性成分
陈哲洪1，2，王道平1，杨小生1，杨正久2
(1. 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州 贵阳 550002;
2． 遵义医药高等专科学校，贵州 遵义 563000)
【摘要】目的:分析苗药土一枝蒿中的挥发性成分。方法:采用固相微萃取法提取苗药土一枝蒿
中的挥发性成分，并用气相色谱 －质谱法对其挥发性成分进行分析。结果:鉴定出 72 种化学成分，
相对含量占总挥发性组分峰面积的 97. 24%，其中主要化学成分是 β －倍半水芹烯 ( 40. 227% ) 、( Z，
E) － α －大根叶烯 ( 12. 853% ) 、E － β －法尼烯 ( 11. 205% ) 等。结论:土一枝蒿的挥发性成分主
要是萜烯类。
【关键词】固相微萃取; 气相色谱 －质谱; 土一枝蒿; 挥发性成分
【中图分类号】O657. 63 【文献标识码】A 【文章编号】1008 －4983 ( 2014) 01 －0001 －04
Analysis of the Volatile Chemical Constituents of Achillea wilsoniana
by SPME － GC －MS
CHEN Zhe － hong1，2，WANG Dao － ping1，YANG Xiao － sheng1，YANG Zheng － jiu2
(1． The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province
and Chinese Academy of Sciences，Guiyang 550002，China;
2． Zunyi Medical and Pharmaceutical College，Zunyi 563002，China)
【Abstract】Objective:To analyze the chemical components of the volatile chemical constituents of
Achillea wilsoniana． Methods:Its volatile components were extracted by SPME and analyzed by GC － MS．
Ｒesult :From the total essential oil，72 components were identified，the relative content accounted for 97．
24% of the peak area of total volatile constituents． the amount of the components from the essential oil were
determined by normalization Method the components separated were identified by GC － MS． The main chemi-
cal components were identified as β － Sesguiphellandrene (40． 227%) ， (Z，E) － α － Farnesene (12．
853%)and E － β － Farnesne (11． 205%)． Conclusion:The results indicated that terpenes were the ma-
jor volatile compounds in Achillea wilsoniana．
【Key words】SPME;GC － MS;Achillea wilsoniana;Volatile chemical constituents
土一枝篙 (Achillea wilsoniana) (Heim. )
Heim又名野一枝篙、白花一枝篙、蜈蚣草，飞
天蜈蚣、刀口药、苗族药名 Jab dliub cot 加新错
(贵州黔东南) ，Wab hvid beet 蛙洗变 (贵州黔
南) ，Guab ghab njux shongt 嘎阿绿松 (贵州毕
节) ，土一枝篙多生于高山草丛及山坡阴凉处，
分布于贵州各地。
土一枝蒿可全株入药，该药具祛风解毒、活
血止痛的功效［1］。用于急慢性肝炎、糖尿病、
风湿腰腿痛、跌打损伤、无名肿毒、牙痛、蛇虫
咬伤等症。
经文献调研，国内外只有对菊科植物一枝蒿
的化学成分进行相关研究的报道，目前对贵州苗
药土一枝篙化学成分研究报道尚少。由于固相微
基金项目:贵州省教育厅自然科学研究项目 ( 黔教科 ［2010106］) 。
作者简介:陈哲洪 ( 1966 － ) ，男，副教授，主要从事药用植物成分分析与开发。E － mail: zyxxczh@ 163. com
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萃取法具有操作简单、高效、分析时间短、样品
需要量小等特点［2 － 3］，本文采用固相微萃取气相
色谱质谱法分别测定土一枝蒿鲜叶样本挥发性化
学成分，为其药用的选择提供参考基础。
1 材料与方法
1. 1 试验材料 土一枝蒿采于贵州省绥阳县郑
场镇凤凰村 (2012 年 8 月、2013 年 8 月) ，经遵
义医药高等专科学校张学愈副教授鉴定为为菊科
蓍属的植物云南蓍草 (Achillea wilsoniana)
(Heim. )Heim。 (土一枝蒿)植物 (标本保存
于贵州省中国科学院天然产物化学重点实验
室)。
1. 2 仪器设备 手动固相微萃取装置 (美国
Supelco公司) ，萃取纤维头为:50 /30 μm DVB /
CAＲ /PDMS。HP6890 /5975C GC /MS联用仪 (美
国安捷伦公司)。
1. 3 试验方法
1. 3. 1 固相微萃取样品制备 取样品约 1. 0 g，
置于 50 ml固相微萃取仪采样瓶中，插入装有 2
cm － 50 /30 μm DVB /CAＲ /PDMS StableFlex 纤维
头的手动进样器，在 85℃左右顶空萃取 30 min
取出，快速移出萃取头并立即插入气相色谱仪进
样口 (温度 250℃)中，热解析 3 min进样。
1. 3. 2 气相色谱条件 色谱柱为 ZB － 5MSI 5%
Phenyl － 95% DiMethylpolysiloxane (30 m × 0. 25
mm ×0. 25 μm)弹性石英毛细管柱，柱温 40℃
(保留 2 min) ，以 5℃ /min升温至 270℃，保持 2
min;汽 化 室 温 度 250℃;载 气 为 高 纯 He
(99. 999%) ;柱前压 7. 62 psi，载气流量 1. 0
ml /min;不分流进样;溶剂延迟时间:1. 5 min。
1. 3. 3 质谱检测条件 离子源为 EI 源;离子源
温度 230℃;四极杆温度 150℃;电子能量 70
eV;发射电流 34. 6 μA;倍增器电压 1 264 V;
接口温度 280℃;质量范围 20 ～ 450 amu。
2 结果与分析
土一枝蒿样品鲜叶经 GC—MS分析后得到总
离子图如图 1 所示．
图 1 土一枝蒿鲜叶样品 GC—MS总离子图
对总离子流图中的各峰经质谱计算机数据系
统检索及核对 Nist2005 和 Wiley275 标准质谱图，
对相似度大于 9O%的挥发组分与色谱保留指数
相结合，经计算机谱库检索以及与标准图谱对
照，共鉴定出 72 种化学成分，占总峰面积的
97. 24%，它们主要是烯烃和酯类 (表 1)。
表 1 中显示，含量较高的有 β －倍半水芹烯
(40. 227%)、 (Z，E) － α － 大根叶烯
(12. 853%)、E － β －法尼烯 (11. 205%)、樟脑
(8. 782%)、β － 石竹烯 (4. 597%)、 (E，E)
－ α －大根叶烯 (4. 498%)。由此可见，土一枝
蒿的挥发性成分主要是萜烯类，占挥发性成分的
82. 612%，其主要成分是萜烯类物质，如单萜类
的 α －蒎烯、β －倍半水芹烯、α －姜烯、α －红
没药烯等。
倍半萜烯类的含氧衍生物大多具有较强的香
气和生物活性，是医药、食品、香料和化妆品工
业的重要原料。通过本研究结果，为一枝蒿的药
用及开发提供了一定的依据。
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表 1 土一枝蒿挥发成分 GC － MS测定结果
Tab． 1 Ｒesults of aroma components in banana determined by GC—M S %
编号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 分子量 含量 /%
1 1. 67 二甲基硫醚 C2H5S 62 0. 107
2 1. 82 异丁醛 C4H8O 72 0. 006
3 1. 92 2 －甲基丙烯醛 C4H6O 70 0. 008
4 2. 03 3 －丁烯 － 2 －酮 C4H6O 70 0. 005
5 2. 58 3 －甲基丁醛 C5H10O 86 0. 008
6 2. 69 2 －甲基丁醛 C5H10O 86 0. 007
7 3. 02 1 －戊烯 － 3 －醇 C5H10O 86 0. 006
8 3. 17 3 －戊酮 C5H10O 86 0. 004
9 3. 98 3 －甲基丁醇 C5H12O 88 0. 02
10 4. 24 E － 2 －戊烯醛 C5H8O 84 0. 006
11 5. 19 己醛 C6H12O 100 0. 056
12 6. 64 E － 2 －己烯醛 C6H10O 98 0. 155
13 6. 84 Z － 3 －己烯醇 C6H12O 100 0. 377
14 7. 15 E － 2 －己烯醇 C2H5O 100 0. 008
15 7. 21 1 －己醇 C6H14O 102 0. 067
16 7. 37 (E，E) － 1，3，5 辛三烯 C8H12 108 0. 01
17 8. 60 三环烯 C10H16 136 0. 073
18 8. 78 α －侧柏烯 C10H16 136 0. 016
19 8. 99 α －菠烯 C10H16 136 1. 05
20 9. 45 莰烯 C10H16 136 0. 067
21 9. 89 苯甲醛 C7H6O 106 0. 01
22 10. 23 香桧烯 C10H16 136 0. 093
23 10. 32 β －蒎烯 C10H16 136 1. 203
24 10. 55 1 －辛烯 － 3 醇 C8H16O 128 0. 011
25 10. 67 6 －甲基 － 5 －庚烯 － 2 －酮 C8H14O 126 0. 014
26 10. 78 β －月桂烯 C10H16 136 0. 176
27 11. 02 (E，E) － 2，4 －庚二烯醛 C7H10O 110 0. 009
28 11. 18 α －水芹烯 C10H16 136 0. 008
29 11. 27 乙酸叶醇酯 C8H14O2 142 0. 059
30 11. 35 δ － 3 －蒈烯 C10H16 136 0. 005
31 11. 47 乙酸乙酯 C8H14O2 144 0. 015
32 11. 56 α －萜品烯 C10H16 136 0. 009
33 11. 83 邻异丙基甲苯 C10H14 134 0. 011
34 11. 96 柠檬烯 C10H16 136 0. 865
35 12. 23 罗勒烯 C10H16 136 0. 007
36 12. 47 苯乙醛 C8H8O 120 0. 018
37 12. 71 3，3，6 －三甲基 － 1，4 －庚二烯 C10H18 138 0. 008
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编号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 分子量 含量 /%
38 12. 87 γ －萜品烯 C10H16 136 0. 015
39 13. 23 Z －水合桧烯 C10H18O 154 0. 024
40 13. 37 α －萜品烯 C10H16 136 0. 069
41 13. 83 异丙烯基甲苯 C10H12 132 0. 01
42 14. 03 4 －甲基 － 2 － (3 －甲基 － 2 －丁
烯基) －呋喃
C10H14O 150 0. 004
43 14. 22 2 －甲基丁酸 － 3 －甲基丁酯 C10H20O2 172 0. 021
44 14. 25 L －苏樟醇 C10H18O 154 0. 015
45 15. 63 樟脑 C10H16O 152 8. 782
46 16. 25 莰醇 C10H18O 154 0. 021
47 16. 53 松油醇厚 － 4 C10H18O 154 0. 02
48 16. 97 α －萜品醇 C10H18O 154 0. 018
49 17. 02 水杨酸甲酯 C8H8O3 152 0. 03
50 18. 07 Z －戊酸叶醇酯 C11H20O2 184 0. 01
51 18. 28 Z －柠檬醛 C10H16O 152 0. 012
52 19. 11 E －柠檬醛 C10H16O 152 0. 013
53 19. 61 十五烯 C15H30 210 0. 014
54 20. 91 双环榄香烯 C15H24 204 0. 015
55 21. 98 α －蒎烯 C15H24 204 0. 031
56 22. 32 α －姜烯 C15H24 204 0. 769
57 22. 43 β －榄香烯 C15H24 204 1. 178
58 23. 22 β －石竹烯 C15H24 204 4. 597
59 23. 36 E －法尼烯 C15H24 204 0. 327
60 24. 10 E － β －法尼烯 C15H24 204 11. 205
61 24. 15 α －蛇麻烯 C15H24 204 0. 446
62 24. 56 十六碳炔 C16H30 222 4. 287
63 24. 78 D －大根香叶烯 C15H24 204 2. 755
64 25. 05 (Z，E) － α －大根叶烯 C15H24 204 12. 853
65 25. 36 (E，E) － α －大根叶烯 C15H24 204 4. 498
66 26. 05 β －倍半水芹烯 C15H24 204 40. 227
67 26. 20 Z － α －红没药烯 C15H24 204 0. 111
68 26. 64 橙花叔醇 C15H26O 222 0. 057
69 27. 06 水合倍半香桧烯 C15H26O 222 0. 099
70 27. 23 氧化石竹烯 C15H24O 220 0. 07
71 27. 84 水合姜烯 C15H26O 222 0. 022
72 27. 91 α －广藿香萜烯 C15H24 204 0. 03
参考文献
［1］ 中国科学院植物研究所 . 中国高等植物图鉴 . 第
四册［M］. 北京:科学出版社，1987: 501.
［2］ 陶晨，王道平，杨小生，等 . 固相微萃取气相色谱质
谱法分析香蕉中的香气成分［J］. 甘肃农业大学学
报，2010，45( 4) : 139 － 141.
［3］ 赵超，龚小见，陈华国，等 . 黔产夜寒苏挥发性化学
成分固相微萃取 /气相色谱 /质谱分析［J］. 中华中
医药杂志( 原中国医药学报) ，2010，25 ( 7) : 1090 －
1092.
( 2014 － 01 － 08 收稿)
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