全 文 ：第 23卷第 8期
2 00 6年 8月
精 细 化 工
FINE CHEM ICALS
Vo.l 23, No. 8
Aug. 2 0 0 6
香料与香精
茶用香花珠兰的香气成分分析*
陈志慧1 ,陈志强 2 ,尹国强1
(1.仲恺农业技术学院 化学与化工系 ,广东 广州　510225, 2.河南安阳师范学院化学系 ,河南 安阳　455002)
摘要:用水蒸气蒸馏法提取珠兰挥发油 , 并用气相色谱 -质谱联用仪对珠兰挥发油的化学成分进行了分离和鉴
定 ,分离并鉴定出 27个组分 , 占峰面积的 85. 89%,并用峰面积归一化法测定了各成分的质量分数。其主要挥发
性成分为:w(反-罗勒烯)=5. 71%、w(3, 6-二甲基-4, 5-二乙基-3, 5 -辛二烯)=4. 61%, w〔1-(1, 4-二甲基-3-环己
烯基)乙酮〕=3. 53%、w(2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯)=1.45%、w(大根香叶烯 B)=1.44%、w(顺-罗勒烯)=
1. 43%、w(大根香叶烯 D)=1. 40%、w(3-蒈烯)=1.25%、w(杜松醇)=1.02%。
关键词:珠兰;茶用香花;香气成分
中图分类号:TQ420. 7　　文献标识码:A　　文章编号:1003 -5214(2006)08 - 0768 -03
Ana lysis of Aroma Constituents in Fragrant F lowersChloran thus Spica tus
by GC -M S
CHEN Zhi-hui1 , CHEN Zh i-qiang2 , Y IN Guo-qiang1
(1. Departmen t of Chem istry and Chem ica l Eng ineering, Zhongkai Un iversity of Agricu lture and Technology, Guangzhou
510225, Guangdong, China;2. Departm ent of Chem istry, Anyang TeachersCollege, Anyang 455002, Henan, Ch ina)
Abstrac t:The flavoring compounds of Ch loranthus spicatus were isola ted w ith steam disti lla tion, and
iden tified by capilla ry GC M/ S me thod. 27 vo latile components w ere identified and dete rm ined,
accoun ting fo r 85.89% of the to tal area of the peaks. The rela tive contents o f the constituents w ere
de term ined by area nomalization method. The ma in f lavo ring compounds are:(E)-oc imene(5.71%),
3, 6-d imethy l-4, 5diethy l-3, 5-octad iene (4.61%), 1-(1, 4-d ime thy l-3-cyclohexen-l-y l)-ethanone
(3.53%), 2, 6-dime thy l-2, 4, 6-octa triene, (E , Z )(1.45%), ge rmacrene B(1.44%), (Z )-ocimene
(1.43%), ge rmac rene D(1.40%), 3-carene(1.25%) and cadino l(1.02%).
Keywords:Chloranthus spicatus;fragrant flow ers;essential oil
　　珠兰(Choran thus spica tus)又名金粟兰 、珍珠兰 、
鱼仔兰 ,金粟兰科常绿蔓性亚灌木。原产中国 ,主要
分布在亚洲热带和亚热带的低山区 ,在我国华南 、西
南各省均有野生和园艺栽培[ 1] 。珠兰通常被作为
熏茶花卉栽培 ,其熏制的珠兰花茶 ,畅销全国各地 ,
特别是山东 、华北 、东北等地。它和茉莉花 、白兰花 、
代代花被称为中国四大著名茶花 [ 2] 。珠兰花既可
提取珠兰油和浸提珠兰浸膏等香料 ,又是极好的芳
香原料 [ 3] 。
茶用香花的香气成分复杂 ,以萜类及其衍生物
为主 ,也含有芳香族化合物 ,它们的共同特点是都具
有挥发性 ,且与水不相溶 ,受热时能与水蒸气一起被
蒸馏出来 。对香花的香气成分分析 ,目前主要有水
蒸气蒸馏法 [ 4] 、同时蒸馏 -萃取法 [ 5] 、减压蒸馏
法[ 6] 、顶空分析法[ 7]和超临界流体萃取技术 [ 8] 。水
蒸气蒸馏法因其方法经济 、操作简便仍是目前香料
工业广泛采用的一种香气物质提取方法 。
本文采用水蒸气蒸馏法提取珠兰挥发油 ,同时
采用气相色谱 -质谱联用法分离并鉴定其挥发性化
学成分 ,并用气相色谱面积归一化法测定了各组分
的相对质量分数 ,为研究茶用香花香气成分组成特
点 ,找出其特征香气成分 ,进一步开发珠兰资源 ,促
进珠兰在农业 、食品 、医药 、精细化工等领域中的应
用 ,提供了实验依据 。
* 收稿日期:2006 - 01 - 23;定用日期:2006 - 03 -21
作者简介:陈志慧(1966 -),女 ,河南信阳人, 实验师, 主要从事化学实验教学及应用化学研究工作。电话:020 - 89003160, E - mai l:
chen1966@ zhku. edu. cn。
DOI牶牨牥牣牨牫牭牭牥牤j牣jxhg牣牪牥牥牰牣牥牳牣牥牨牨
1　实验
1. 1　材料与方法
珠兰;无水乙醚 、无水硫酸钠 (均为 AR);蒸馏
水 。美国 Hew le tt Packard 6890 - 5973气相色谱 -
质谱 -计算机联用仪 (GC -M S -DS)。
按常规方法用水蒸气蒸馏提取挥发油 ,所得挥
发油用无水 N a2 SO 4干燥 ,备用 。
1. 2　色谱及质谱条件
色谱条件:30 m ×0.25 mm HP190915 - 433石
英毛细管柱 ,膜厚 0.25 μm ,程序升温范围:60 ℃
(10 m in) ～ 180 ℃ (25 m in),升温速率 3 ℃ /m in,
载气为 He,柱流量 1.2mL /m in。
质谱条件:电子倍增管电压 1 400 V ,轰击电压
70 eV ,离子源温度 200 ℃,总离子强度 100 μA ,电
离方式 EI,进样量 1 μL,分流比 20∶1。
2　结果与讨论
对珠兰的挥发油进行 GC -M S分析 ,得到珠兰
挥发油的 GC -M S总离子流图 ,见图 1。
图 1　珠兰挥发油的总离子流图
F ig. 1　The ion-flow g raph of the essen tia l o il from Choranthus spica tus
　　启动 HP6890M S化学工作站 ,利用 N IST98质谱
库对各色谱峰进行检索 ,根据质谱数据 、相对保留时
间和有关参考文献鉴定的珠兰挥发油的化学成分名
称见表 1。
表 1　珠兰挥发油的化学成分分析
Table 1　Chem ica l constituents o f essential o il inCh loran thus spicatus
序号 保留时间 /m in 化合物名称 相对质量分数 /%
1 1. 21 α-蒎烯 α-p inene 0. 51
2 1. 78 β-蒎烯 β-p inene 0. 77
3 2. 10 柠檬油精 limonene 0. 02
4 2. 42 反-罗勒烯 E-ocim ene 5. 71
5 2. 94 3-蒈烯 3-carene 1. 25
6 3. 45 顺-罗勒烯 Z-ocim ene 1. 43
7 5. 05 芳樟醇 linalool 0. 30
8 6. 76 2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯 2, 6-d im ethyl-2, 4, 6-octatriene 1. 45
9 7. 52 (+)-4蒈烯 (+)-4-carene 0. 59
10 7. 95 丁子香酚 eugenol 0. 02
11 9. 13 石竹烯 caryophy llen e 0. 40
12 9. 28 γ-榄香烯 γ-elem ene 0. 04
13 11. 45 α-石竹烯 α-caryophyllene 0. 21
14 13. 29 大根香叶烯 D germ acrene D 1. 40
15 14. 40 桉叶油醇 eudesm ol 0. 12
16 14. 85 大根香叶烯 B germ acrene B 1. 44
17 15. 94 2, 4-雪松二烯 h im achala-2, 4-d iene 0. 07
18 16. 15 α-法呢烯 α-farnesene 0. 29
19 17. 50 喇叭茶醇 ledol 0. 02
20 18. 26 兰桉醇 globu lo l 0. 45
21 20. 27 香豆醇 dicoum arol 0. 42
22 22. 32 1-(1, 4-二甲基-3-环己烯基)乙酮 1-(1, 4-dim ethyl-3-cyclohexen-l-y l)-ethanone 3. 53
769 第 8期 陈志慧 , 等:茶用香花珠兰的香气成分分析
　　续表 1
序号 保留时间 /m in 化合物名称 相对质量分数 /%
23 23. 35 杜松醇 cad ino l 1. 02
24 26. 50 橙花叔醛 n ero lidol 0. 08
25 27. 42 1, 5, 8-p-薄荷三烯 1, 5, 8-p-m en thatriene 0. 01
26 30. 53 紫罗兰酮 ionone 0. 13
27 31. 65 3, 6-二甲基-4, 5-二乙基-3, 5-辛二烯 3, 6-dim ethyl-4, 5-dieth ryl-3, 5-octad iene 4. 61
　　从珠兰中共检出 27种香气化合物 ,占总峰面积
的 85.89%。其香气成分中以碳氢化合物 、醇类 、酮
类 、酯类 、醛类和含氮化合物为主 ,其中 ,碳氢化合物
占 57.44%, 醇类物质占 19.23%, 酮类物质占
7.69%,酯类物质占 5.13%,醛类物质占 2.56%,含
氮化合物占 2.56%。香气成分中含量较高的是:反-
罗勒烯 (5.71%)、3, 6-二甲基-4, 5-二乙基-3 , 5-辛二
烯 (4.61%)、 1-(1 , 4-二甲基-3-环己烯基 )乙酮
(3.53%)、2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯 (1.45%)、大
根香叶烯 B(1.44%)、顺-罗勒烯 (1.43%)、大根香
叶烯 D (1.40%)、 3-蒈 烯 ( 1.25%)、杜 松 醇
(1.02%)。通过对珠兰香气成分的分析研究 ,为其
资源的广泛利用提供了参考。
参考文献:
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(上接第 761页)
表 1　不同产地山楂药材中脂肪酸及其相对质量分数
Tab le 1　The com ponen ts of fatty acids from d iffe rent habita t reg ions and the ir rela tivem ass frac tion
棕榈酸
(C16∶0) /%
亚油酸
(C18∶2) /%
油酸
(C18∶1) /%
亚麻酸
(C18∶3) /%
硬脂酸
(C18∶0) /%
花生酸
(C20∶0) /%
山嵛酸
(C22∶0) /%
不饱和脂肪酸
/%
河北 带核山楂 10. 83 57. 09 21. 49 5. 20 2. 72 1. 83 0. 83 83. 78
去核山楂 27. 54 26. 6 13. 15 19. 35 6. 55 3. 80 3. 01 59. 10
山楂核 6. 71 10. 25 55. 61 23. 94 1. 70 1. 34 0. 44 89. 80
安徽 带核山楂 30. 43 25. 41 15. 97 20. 34 5. 93 1. 91 — 61. 72
去核山楂 30. 72 24. 16 13. 61 23. 41 6. 24 1. 86 — 61. 18
山楂核 30. 88 27. 43 13. 81 20. 35 7. 53 — — 61. 59
山东 带核山楂 31. 13 24. 28 11. 98 22. 30 7. 09 3. 20 — 58. 56
去核山楂 29. 06 23. 33 16. 82 22. 93 5. 68 1. 95 — 63. 08
吉林 带核山楂 15. 52 47. 93 20. 13 10. 41 4. 81 1. 17 — 78. 47
去核山楂 27. 39 22. 84 15. 25 22. 11 6. 26 3. 35 2. 79 59. 76
辽宁 去核山楂 30. 71 27. 66 11. 22 21. 88 6. 16 2. 37 — 60. 76
山楂核 14. 70 52. 85 19. 71 6. 99 4. 01 1. 74 — 79. 55
　　C16∶0表示棕榈酸中包含 16个碳 , 0个双键 ,其他同。
3　结论
本文用改良脂肪酸甲酯化法提取山楂中的脂肪
酸 ,操作简单 ,省时省力 ,检测出河北产山楂药材中
的 7种脂肪酸 ,以不饱和脂肪酸亚油酸 、油酸为主;
比较了不同产地带核山楂 、去核山楂及山楂核中脂
肪酸的差异 ,各脂肪酸相对质量分数差异较大 ,以不
饱和脂肪酸为主;山楂核中不饱和脂肪酸相对质量
分数较山楂果肉中的高。近年来的研究表明 ,不饱
和脂肪酸对人体有降低血脂 、胆固醇和血压 ,抗血
栓 、动脉硬化 ,预防心血管疾病 ,增强记忆力 ,预防老
年痴呆症 ,防癌等多种作用[ 5] ,本文结果表明 ,山楂
具有很高的营养 、保健作用 ,尤其要使山楂核变废为
宝 ,促进其在药物 、精细化工等领域中的应用 。
参考文献:
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770 精 细 化 工　FINE CHEM ICALS　　　　　　　　　　　　　　第 23卷