全 文 ：半边莲中黄酮类化学成分研究
姜艳艳　石任兵#　刘　斌　王秋莹　戴　莹
　姜艳艳 ,女 ,在读博士生
#通讯作者:石任兵 ,博士 ,教授 ,博士生导师 ,研究方向:中药(复方)药效物质基础研究及药物创新 , E-mail:shirb@126.com
(北京中医药大学中药学院　北京 100102)
摘要:目的　对半边莲中的黄酮类成分进行研究。方法　使用稀醇进行提取 ,采用各种柱色谱法及重结
晶法进行分离纯化 ,各种光谱 、波谱技术进行结构鉴定。结果　分离得到 9个黄酮类化合物 ,经鉴定为:
芹菜素(1)、木犀草素(2)、香叶木素(3)、白杨黄酮(4)、橙皮苷(5)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(6)、芹
菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(7)、蒙花苷(8)、香叶木苷(9)。结论　所分离得到的 9个黄酮类化合物均为首
次从半边莲中分离得到。
关键词:半边莲;黄酮;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R284.1
StudiesonchemicalconstituentsofflavonesfromLobeliachinensisLour.
JIANGYan-yan, SHIRen-bing#, LIUBin, WANGQiu-ying, DAIYing
(SchoolofChinesePharmacy, BeijingUniversityofChineseMedicine, Beijing　100102)
Abstract:Objective　TostudythechemicalconstituentsofflavonesinLobeliachinensisLour.Method　
ThechemicalconstituentsofflavonesinLobeliachinensisLourwereextractedwith70% ehtonalandisolated
byvariouscoloumnchromatographyandrecrystalization, andidentifiedbyvariouskindsofspectroscopic
methods.Results　9 flavanoidswereisolatedandidentifiedasapigenin(1), loteolin(2), Diosmetin(3),
chrysoeriol(4), hesperidin(5), loteolin-7-O-β -D-glucoside(6), apigenin-7-O-β -D-glucoside(7), linarin(8)and
diosmin(9).Conclusion　AlofthesecompoudswereobtainedfromLobeliachinensisLour.forthefirsttime.
Keywords:LobeliachinensisLour.;flavanoids;chemicalconstituent;structuralidentification
　　半边莲又名急解索、蛇舌草 ,为桔梗科植物半边莲
(LobeliachinensisLour.)的带根全草。始载于《滇南本
草》,李时珍在《本草纲目》中亦有记载 [ 1] 。主产于安
徽 、江苏 、四川 、浙江等地。半边莲性味辛 、平 ,具有利
尿消肿 、清热解毒功效 ,临床主要用于治疗大腹水肿 、
面足浮肿、痈肿疔疮、蛇虫咬伤 、晚期血吸虫病腹水[ 2] 。
实验首次对半边莲进行了系统研究 ,结果报道如下。
1　仪器与试药
BoetiusPHMK05型显微熔点测定仪;VG-20-250
型质谱仪;BrukerAvanceDRX-500型超导核磁共振
仪 ,内标为 TMS;硅胶薄层板和柱色谱硅胶(100 ～ 200
目 , 300 ～ 400目)为青岛海洋化工厂生产;薄层层析
聚酰胺薄膜和柱色谱聚酰胺(80 ～ 100目)为台州市
路桥四甲塑料厂生产;SephadexLH-20为 Pharmacia
公司产品;其他试剂均为分析纯。
半边莲药材(江苏邳州),经北京中医药大学中
药鉴定教研室刘春生教授鉴定为桔梗科植物半边莲
(LobeliachinensisLour.)的带根全草 ,标本保存于
北京中医药大学中药化学教研室(20060406)。
2　提取分离方法
半边莲带根全草 9kg, 12倍量 70%乙醇回流提
取 3次 ,每次提取 1 h,过滤 ,合并滤液 ,回收溶剂至
无醇味 ,加适量水分散溶解 ,静置 ,上清液通过 AB-8
型大孔吸附树脂柱 ,依次用水和稀醇洗脱 ,收集醇洗
脱液 ,回收溶剂 ,降压干燥 ,得干浸膏 I。取干浸膏
I,加甲醇回流提取至提取液近无色 ,合并提取液 ,减
压回收溶剂 ,减压干燥 ,得干浸膏 I。干浸膏 I经反
复柱色谱分离纯化(硅胶 、聚酰胺 、SephadexLH-20、
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第 32卷第 1期 2009年 1月
Vol.32 No.1 Jan.2009　 　
北京中医药大学学报
JournalofBeijingUniversityofTraditionalChineseMedicine
ODS、MCI),石油醚 -丙酮 、氯仿 -甲醇 、氯仿 -甲醇
-水等溶剂系统洗脱 ,分离得到化合物 1(10mg)、2
(10mg)、3(15mg)、4(10mg)、5(5mg)、6(15 mg)、7
(8 mg)、8(20mg)、9(40mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　浅黄色粉末(甲醇),熔点 347 ～ 349
℃,易溶于甲醇 、乙醇 ,盐酸 -镁粉反应阳性。 EI-MS
m/z270 [ M] +;1 H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)δ:
12.95(1H, s, 5-OH), 10.76, 10.80(2H, br.s, 4′-OH和
7-OH), 7.94(2H, d, J=8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.91(2H,
d, J=8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.92(1H, s, H-3), 6.49(1H,
d, J=2.0 Hz, H-8), 6.18(1H, d, J=2.0 Hz, H-6)。
13C-NMR(125 MHz, DMSO-d6)δ:181.8(C-4), 164.3
(C-2), 163.9(C-7), 161.6(C-9), 161.3(C-4′), 157.5
(C-5), 128.6(C-2′, 6′), 116.1(C-3′, 5′), 102.9(C-
3), 98.9(C-8), 94.1(C-6)。以上数据与文献 [ 3]报
道一致 ,确定为芹菜素。
化合物 2　黄色粉末(甲醇),熔点 330 ～ 331℃,易
溶于乙酸乙酯 、甲醇 、乙醇 ,盐酸 -镁粉反应阳性。EI
-MSm/z286 [ M] +;1 H-NMR(500MHz, DMSO-d6)
δ:12.95(1H, s, 5-OH), 7.40(2H, m, H-2′, 6′), 6.88(1H,
d, J=8.0Hz, H-5′), 6.64(1H, s, H-3), 6.42(1H, d, J=
2.0Hz, H-8), 6.16(1H, d, J=2.0Hz, H-6)。13 C-NMR
(125MHz, DMSO-d6)δ:181.7(C-4), 164.6(C-7), 164.0
(C-2), 161.6(C-9), 157.5(C-5), 150.1(C-3′), 145.9(C-
4′), 121.5(C-6′), 119.1(C-1′)116.2(C-5′), 113.5(C-
2′), 102.9(C-3), 99.0(C-6), 94.0(C-8)。以上数据与
文献 [ 4]报道一致 ,确定为木犀草素。
化合物 3　黄色粉末(丙酮),熔点 253 ～ 255℃,盐
酸 -镁粉反应阳性 ,易溶于丙酮 、甲醇。EI-MSm/z300
[ M] +;1H-NMR(500MHz, DMSO-d6)δ:12.95(1H, s,
5-OH), 7.54(1H, dd, J=8.5 Hz, 1.5 Hz, H-6′), 7.43
(1H, d, J=8.5Hz, H-2′), 7.14(1H, d, J=8.5Hz, H-
5′), 6.74(1H, s, H-3), 6.45(1H, d, J=2.0 Hz, H-8),
6.18(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 3.85(3H, s, 4′-OCH3)。
13C-NMR(125MHz, DMSO-d6)δ:181.8(C-4), 164.3(C-
7), 163.6(C-2), 161.6(C-9), 157.4(C-5), 151.3(C-4′),
146.9(C-3′), 123.1(C-6), 118.8(C-1), 113-1(C-2),
112.3(C-5), 103.9(C-3), 103.6(C-10), 99.0(C-6),
94.0(C-8), 55.9(4′-OCH3)。以上数据与文献 [ 5]报道
一致 ,确定为香叶木素。
化合物 4　黄色粉末(甲醇),盐酸 -镁粉反应
阳性。 EI-MSm/z300 [ M] +;1 H-NMR(500 MHz,
DMSO-d6)δ:12.95(1H, s, 5-OH), 7.54(2H, m, H-
2′, 6′), 6.92(1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 6.87(1H, s,
H-3), 6.45(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.18(1H, d, J
=2.0 Hz, H-6), 3.85(3H, s, 3′-OCH3)。 13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6)δ:181.8(C-4), 164.4(C-7),
164.3(C-2), 161.6(C-9), 157.4(C-5), 151.3(C-
4′), 148.1(C-3′), 123.1(C-6), 118.8(C-1), 113.1
(C-2′), 112.3(C-5′), 103.6(C-3), 103.6(C-10),
99.0(C-6), 94.0(C-8), 55.9(3′-OCH3)。以上数据
与文献 [ 4]报道一致 ,确定为白杨黄酮。
化合物 5　白色粉末 (甲醇), 熔点 286 ～ 287
℃,盐酸 -镁粉反应阳性 。 ESI-MSm/z611 [ M+
H] +;1 H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)δ:11.99(1H,
s, 5-OH), 9.06(1H, s, 3-OH), 6.92(3H, m, H-2′, 5′,
6′), 6.11(2H, m, H-6, 8), 5.49(1H, dd, J=12.0
Hz, 3.3 Hz, H-2), 4.97(1H, d, J=8.0 Hz, H-1′),
3.78(3H, s, 4′-OCH3), 2.73(1H, m, H-3), 1.06
(3H, d, J=6.0 Hz, Rha-CH3), 3.0 ～ 3.85(10H, m,
糖上质子)。 13C-NMR(125 MHz, DMSO-d6)δ:197.0
(C-4), 165.1(C-7), 163.0(C-5), 162.5(C-9), 147.9
(C-3′), 146.4(C-4′), 130.9(C-1′), 117.9(C-6′),
114.1(C-2′), 112.0(C-5′), 103.3(C-1″), 100.6(C-
10), 100.6(C-1 ), 99.4(C-6), 96.3(C-8), 78.4(C-
2), 76.2(C-5″), 75.5(C-3″), 72.9(C-2″), 72.0(C-
4 ), 71.1(C-3 ), 70.7(C-2″), 70.2(C-4″), 69.5(C-
5 ), 68.3(C-6″), 55.6(4′-OCH3), 17.8(C-6 )。以上
数据与文献 [ 6]报道一致 ,确定为橙皮苷。
化合物 6　淡黄色颗粒状结晶 ,熔点 258 ～ 260
℃,易溶于甲醇 、乙醇。盐酸 -镁粉反应阳性 。 1 H-
NMR(500 MHz, DMSO-d6)δ:12.98(1H, s, 5-OH),
9.98(1H, s, 3′-OH), 9.38(1H, s, 4′-OH), 7.44(1H,
dd, J=8.5 Hz, 2.5 Hz, H-6′), 7.41(1H, dd, J=2.5
Hz, H-2′), 6.89(1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 6.77(1H,
d, J=2.0Hz, H-8), 6.74(1H, s, 3-H), 6.43(1H, d, J
=2.0Hz, H-6), 5.38(1H, d, J=8.0Hz, H-1″), 3.0 ～
3.8(5H, m,糖上质子)。13 C-NMR(125 MHz, DMSO-
d6)δ:181.8(C-4), 164.4(C-7), 162.4(C-2), 161.1
(C-5), 156.9(C-9), 149.8(C-4′), 145.7(C-3′),
121.3(C-1′), 113.5(C-2′), 105.3(C-1 ), 99.5(C-
6), 115.9(C-5′), 103.1(C-3), 105.3(C-10), 99.5
(C-6), 94.76(C-8), 77.1(C-5″), 76.3(C-3″), 73.0
(C-2″), 69.5(C-4″), 60.5(C-6″)。以上数据与文献
[ 7]报道一致 ,确定为木犀草素 -7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 7　黄色粉末 ,熔点 226 ～ 228 ℃,易溶
于甲醇 、乙醇 ,盐酸-镁粉反应阳性 。 1H-NMR(500
·60· 北京中医药大学学报　 　 　 　　　　　　　　　　　　　　第 32卷
MHz, DMSO-d6)δ:12.98(1H, s, 5-OH), 10.39(1H,
s, 4′-OH), 7.95(2H, dd, J=8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.93
(2H, dd, J=8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.86(1H, s, H-3),
6.81(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.43(1H, d, J=2.0
Hz, H-6), 5.38(1H, d, J=5.0 Hz, H-1″), 3.0 ～ 3.8
(5H, m,糖上质子)。13C-NMR(125 MHz, DMSO-d6)
δ:181.8(C-4), 164.2(C-7), 162.9(C-2), 161.3(C-
4′), 161.0(C-9), 156.9(C-5), 128.5(C-2′, 6′),
120.9(C-1′), 115.9(C-3′, 5′), 105.3(C-10), 103.1
(C-3), 99.8(C-1 ), 99.5(C-6), 94.8(C-8), 77.1
(C-5″), 76.3(C-3″), 73.0(C-2″), 69.5(C-4″), 60.5
(C-6″)。上述数据与文献 [ 8]报道一致 ,确定为芹
菜素-7-O-β -D-葡萄糖苷 。
化合物 8　灰黄色粉末 ,熔点 270 ～ 272 ℃,易
溶于甲醇 , 盐酸 -镁粉反应阳性。 ESI-MSm/z593
[ M +H] +;1 H-NMR(400MHz, DMSO-d6)δ:12.90
(1H, s, 5-OH), 8.05(2H, dd, J=8.8 Hz, H-2′, 6′),
7.13(2H, dd, J=8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.95 (1H, s, H-
3), 6.78(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.45(1H, d, J=
2.0Hz, H-6), 5.38(1H, d, J=6.8 Hz, H-1″), 4.51
(1H, s, H-1 ), 3.87(3H, s, OCH3), 1.08(3H, d, J=
6.0 Hz, Rha-CH3)。 13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)
δ:182.0(C-4), 163.9(C-2), 162.9(C-7), 162.4(C-
4′), 156.9(C-9), 130.8(C-2′, 6′), 122.6(C-1′),
114.1(C-3′, 5′), 105.4(C-10), 103.8(C-3), 100.5
(C-1 ), 99.6(C-1″), 99.6(C-6), 94.8(C-8), 76.2
(C-5″), 75.6(C-3″), 73.0(C-2″), 72.0(C-4 ), 71.1
(C-2 ), 70.7(C-3 ), 70.2(C-4″), 69.5(C-5 ),
68.3(C-6″), 55.6(4′-OCH3), 17.8(C-6 )。以上数
据与文献 [ 9]报道一致 ,确定为蒙花苷 。
化合物 9　灰黄色粉末 ,熔点 278 ～ 280℃,溶于甲
醇。ESI-MSm/z607[ M-H] +;1H-NMR(400 MHz, DM-
SO-d6)δ:12.90(1H, s, 5-OH), 9.43(1H, s, 3′-OH), 7.57
(1H, dd, J=6.8Hz, 1.2Hz, H-6′), 7.43(1H, d, J=1.2
Hz, H-2′), 7.15(1H, d, J=6.8Hz, H-6′), 6.78(1H, s, H-
3), 6.75(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.45(1H, d, J=2.0
Hz, H-6), 5.09(1H, d, J=7.2 Hz, H-1″), 4.60(1H, d, J
=2.8 Hz, H-1 ), 3.0 ～ 3.85(10H, m,糖上质子)。13C-
NMR(100MHz, DMSO-d6)δ:181.9(C-4), 164.2(C-7),
162.9(C-2), 161.2(C-9), 156.9(C-5), 151.3(C-4′),
146.7(C-4′), 122.8(C-6′), 118.9(C-1′), 113.1(C-2′),
112.2(C-5′), 105.4(C-10), 103.8(C-3), 100.5(C-1 ),
99.8(C-1″), 99.5(C-6), 94.8(C-8), 76.2(C-5″), 75.5
(C-3″), 72.9(C-2″), 72.0(C-4 ), 71.1(C-2 ), 70.7(C-
3 ), 70.2(C-4″), 69.5(C-5 ), 68.3(C-6″), 55.6(4′-
OCH3), 17.8(C-6 )。以上数据与文献 [ 5]报道一致 ,
确定为香叶木苷。
4　讨论
本文首次对半边莲中黄酮类成分进行系统研究 ,
从中分离得到 9个黄酮类化合物 ,采用理化性质和波
谱方法分别鉴定为:芹菜素 、木犀草素 、香叶木素 、白
杨黄酮 、橙皮苷 、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷 、芹菜
素-7-O-β -D-葡萄糖苷 、蒙花苷 、香叶木苷 ,黄酮类成分
为其主要活性成分。这些化合物均为首次从半边莲
中分离得到。其中苷元木犀草素具有抗氧化活性及
抗菌活性 [ 10] ,芹菜素具有抑制致癌物质的抗癌活性 ,
可作为治疗 HIV和其他病毒感染的抗病毒药物 ,并
可治疗各种炎症;黄酮苷成分香叶木苷具有改善血管
通透性和微循环 、减轻肢体水肿的功效 ,是欧洲已上
市 10余年的药物 ,而香叶木苷和橙皮苷的药物组合
也具有改善微循环和淋巴回流 、减轻水肿等作用[ 11] 。
这些活性与半边莲利尿消肿 、清热解毒 、抗癌等功效
一致 ,因此研究结果阐明了半边莲的主要药效物质基
础 ,为半边莲的质量评价与科学应用奠定了基础 。
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(收稿日期:2008-09-14)
·61·第 1期 姜艳艳等　半边莲中黄酮类化学成分研究