全 文 ：第 24卷第 2期
2 00 7年 2月
精 细 化 工
FINE CHEM ICALS
Vo.l 24, No. 2
Feb. 2 0 0 7
香料与香精
固相微萃取气质联用分析野茉莉花的香气成分*
陈 青 ,姚蓉君 ,张前军
(贵州大学 理学院 化学系 , 贵州 贵阳 550025)
摘要:研究了贵州产野茉莉花的芳香成分, 用固相微萃取技术提取野茉莉花的香气成分, 用气相色谱 -质谱联用技
术进行了分析测定 ,共鉴定出 37个化学成分 ,占挥发油色谱总峰面积的 92.71%。其中含量较高的组分有:w(α-蒎
烯)=24.87%、w(β-香叶烯)=12.68%、w(橙花叔醇) =12.15%、w(桂皮醛) =9.09%、w(反式-β-罗勒烯) =
7.76%、w(3-苯基-丙烯醇)=5.52%、w(小蠹二烯醇)=2. 74%、w(芳樟醇 L)=2. 53%、w(β-蒎烯)=1.80%等。
关键词:野茉莉花;固相微萃取;气相色谱 -质谱法;挥发性成分
中图分类号:TQ651. 2 文献标识码:A 文章编号:1003 -5214(2007)02 - 0159 -03
Ana lysis of Volatile Components from F lowers of Styrax Japonicus S ieb.
by GC -M S w ith Solid-phaseM icroextraction
CHEN Q ing, YAO Rong-Jun, ZHANG Q ian-Jun
(Departm ent of Chem istry, School of S cience, Guizhou University, Guiyang 550025, Guizhou, Ch ina)
Abstrac t:Vo latile components in the flow er of S tyrax japonicus S ieb. from Guizhou prov ince w ere
studied. The vola tile o ilw as obta ined by so lid-phase m icroextrac tion and w as analy zed by GC -M S. 37
compounds w ere separated and identified, accounting fo r 92.71% of the to tal vo latile oi.l The main
components inc lude α-p inene, β-myrcene, nerolido l, cinnam ic a ldehyde, trans-β-ocimene, 3-pheny l-2-
propen-1-o l, terpineol-4 , ipsdienol, linaloo l L, β-p inene etc.
Keywords:S tyrax japon icus S ieb. ;SPME;GC M/ S;vo latile components
野茉莉 (S tyrax japonicus S ieb. E t Zucc. )又名野
花倍 、茉莉苞 、木香材 、野百果树等 ,为安息香科灌木
或小乔木 ,生于海拔 400 ～ 1 800m的林中 。我国主
要分布于秦岭和黄河以南 、山东 、福建 、云南东北部 、
四川东部 、台湾 、广东和广西北部 [ 1] 。药用叶及果
实 ,具有止咳 、润肺 、祛风除湿等功效 ,主治慢性气管
炎 、瘫痪等症 [ 2] 。其花芬芳纯正 ,花香浓郁 ,深受人
们喜爱 。目前关于野茉莉香气的化学成分研究较
少 ,为了全面了解野茉莉花的香气成分 ,笔者采用固
相微萃取吸附富集野茉莉鲜花的香气成分 ,通过
SPME -GC -M S检测手段 ,从中鉴定出 37种成分 ,
用峰面积归一化法确定了各组分的含量 ,为该植物
挥发油的生理活性研究和产品的开发应用提供了参
考。
1 实验部分
1. 1 材料
野茉莉花采于贵阳市药用植物园内 ,经贵阳中
医学院陈德媛教授鉴定为野茉莉 (S tyrax japonicus
S ieb. E tZucc. )的花。
1. 2 样品制备
先将固相微萃取头在气相色谱的进样口于 250
℃老化 30 m in,取适量新鲜的野茉莉花 ,置于 15 mL
样品瓶中 ,加盖封口 ,插入装有 65 μm PDMS /DVB
* 收稿日期:2006 - 07 - 21;定用日期:2006 - 10 -12
作者简介:陈 青(1974 -),女(侗族),贵州贵阳人 ,博士研究生 ,师从杨小生研究员 ,主要从事植物化学研究 , E -m ail:cchen_q ing@
s ina. com。
DOI牶牨牥牣牨牫牭牭牥牤j牣jxhg牣牪牥牥牱牣牥牪牣牥牨牭
纤维头的手动进样器 ,磁力搅拌速度 1 100 r /m in, 60
℃顶空萃取保持 30 m in,然后将萃取头抽出插入气
质联用仪 ,于 250 ℃解吸 1.5 m in ,进行 GC -M S测
定 。
1. 3 仪器
HP6890GC /5973MS气相色谱 -质谱联用仪(美
国惠普公司);手动固相微萃取 (SPME)装置 (美国
Supelco公司),萃取纤维头为:65μm PDMS /DVB。
1. 4 GC -M S分析条件
气相色谱条件:HP - 5M S(0.25 mm ×30 m ,
0.25μm)弹性石英毛细管柱;进样口温度 250 ℃;
柱流量 1 mL /m in;载气:高纯氦气;进样方式:不分
流;柱温:初温 60℃,恒温 1m in,以 10℃ /m in升至
210℃,保持 15m in。
质谱条件:EI源;电离电压 70 eV;离子源温度
230℃;四极杆温度 150℃ ;传输线温度 280℃;电子
倍增器电压1 765V;扫描范围 3.1 ～ 36.1MPa 。谱图
用 N ist98和W iley275. L谱库进行检索。
2 结果与讨论
按上述实验条件 ,得到野茉莉花挥发油总离子
流图 ,见图 1。经数据处理系统对其内存谱库自动
检索 ,人工谱图解析 ,从基峰 、相对丰度等方面进行
直观比较 ,鉴定出 37个化合物 ,用面积归一法测得
各组分相对含量 ,结果见表 1。
图 1 野茉莉花挥发油化学成分的总离子流图
F ig. 1 T IC o f vo la tile o il from Styrax japonicus S ieb.
表 1 野茉莉花挥发油的化学成分
Tab le 1 Chem ica l constituen ts o f vo latile o il from S tyrax japonicus S ieb.
No. tR /m in C ompound
Mo lecu lar
form u le
Relative mo lecu lar
m ass
Ralative m ass
fraction /%
1 2. 04 3-Methylbu tan al3-甲基-正丁醛 C5H10O 86 0. 75
2 3. 34 Hexana l己醛 C6H12O 100 0. 40
3 4. 11 trans-2-H exenal反式-2-己烯醛 C6H10O 98 0. 34
4 4. 16 (Z )-3-H exen-1-o l(Z)-3-己烯-1-醇 C6H12O 100 0. 41
5 5. 45 α-P ineneα-蒎烯 C10H16 136 24. 87
6 5. 95 B enzaldehyde苯甲醛 C7H6O 106 0. 15
7 6. 15 S ab inene香桧烯 C10H16 136 0. 20
8 6. 22 β-Pinene β-蒎烯) C10H16 136 1. 80
9 6. 45 β-Myrcene β-香叶烯 C10H16 136 12. 68
10 6. 67 Octanal辛醛 C8H16O 128 0. 26
11 6. 74 (Z )-3-H exen-1-o l, acetate (Z)-乙酸叶酯 C8H14O2 142 1. 56
12 7. 02 1-Methoxy-4-m ethylb enzene 1-甲氧基-4-甲基苯 C10H18O 122 0. 20
13 7. 17 1-Lim onene 1-柠檬烯 C10H16 136 0. 28
14 7. 31 cis-O cimene顺式-罗勒烯 C10H16 136 0. 63
15 7. 51 trans-β-O cim ene反式-β-罗勒烯 C10H16 136 7. 76
16 8. 11 1, 2, 3, 4-Tetram ethy lben zen e 1, 2, 3, 4-四甲基苯 C10H14 134 0. 16
17 8. 33 4-E thyl-1, 2-dimethylben zene 4-乙基-1, 2-二甲基苯 C10H14 134 0. 28
18 8. 49 L inalool L芳樟醇 L C10H18O 154 2. 53
19 8. 56 Nonanal壬醛 C9H18O 142 0. 88
20 8. 78 (E)-4, 8-D im ethy l-1, 3, 7-nonatriene (E)-4, 8-二甲基-1, 3, 7-壬三烯 C11H18 150 0. 88
21 8. 89 p-M en tha-1, 5, 8-triene对-孟烷-1, 5, 8-三烯 C10H14 134 0. 19
22 9. 06 Terp inoleneα-异松香烯 C10H16 136 1. 01
23 9. 35 Ip sd ieno l小蠹二烯醇 C10H16O 152 2. 74
24 10. 33 1-Methoxy-4-(2-p ropeny l)-b enzene 1-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯 C10H12O 148 1. 71
25 10. 59
4, 6, 6-T rim ethyl-b icyclo[ 3. 1. 1] hep t-3-en-2-one 4, 6, 6-三甲基-二环 [ 3.
1. 1]庚-3-烯-2-酮 C10H14O 150 0. 12
26 10. 95 B enzenep ropano l3-苯基-丙醇 C9H12O 136 0. 52
27 11. 59 α-C i tralα-柠檬醛 C10H16O 152 0. 13
28 11. 65 C inn am ic aldehyde桂皮醛 C9H8O 132 9. 09
29 11. 88 Anethole茴香烯 C10H12O 148 0. 34
30 12. 28 3-Ph enyl-2-p ropen-1-ol 3-苯基-丙烯醇 C9H10O 134 5. 52
160 精 细 化 工 FINE CHEM ICALS 第 24卷
续表 1
No. tR /m in C ompound
M olecu lar
form u le
Relative mo lecu lar
m ass
Ralative m ass
fraction /%
31 13. 10 Eugenol丁香酚 C10H12O 2 164 0. 80
32 13. 54 M ethyl cinnam ate肉桂酸甲酯 C10H10O 2 162 0. 51
33 14. 52 trans-C innam yl acetate反式-乙酸桂酯 C11H12O 2 176 0. 19
34 14. 59 6, 10-D im ethy l-5, 9-undecadien-2-one 6, 10-二甲基-5, 9-十一碳烯-2-酮 C13H22O 194 0. 22
35 14. 63 trans-β-Farnesene反式-β-金合欢烯 C15H24 204 0. 29
36 16. 30 Nerolido l橙花叔醇 C15H26O 222 12. 15
37 25. 38 E icosane二十碳烷 C20H42 282 0. 16
在野茉莉花挥发性组分中 ,共鉴定出 37个化学
成分。其峰面积占挥发油总峰面积的 92.71%。相
对质量分数最高的是 α-蒎烯 (24.87%),其次为 β-
香叶烯 (12.68%)、橙花叔醇 (12.15%)、桂皮醛
(9.09%)、反式-β-罗勒烯 (7.76%)、3-苯基-丙烯醇
(5.52%)、小 蠹二 烯 醇 (2.74%)、芳 樟醇 L
(2.53%)、β-蒎烯 (1.80%)等 。在野茉莉花挥发油
中 ,化合物类型主要为萜烯类 、醛酮类 、醇酚类 、烃
类 、酯类等。野茉莉花挥发油具有的独特香味 ,与含
有大量萜类 、酯类 、醛酮类 、烃类化合物有关。
3 结论
用固相微萃取 /气相色谱 /质谱联用技术分析了
野茉莉花的挥发性化学成分 ,共鉴定出 37种化学成
分 。这些化学成分主要为萜烯类 、醛酮类 、醇酚类 、
烃类 、酯类等 。萜类化合物是存在于自然界的具有
多种生物活性的一类化合物;如 α-蒎烯有明显的镇
咳和祛痰作用 ,并有抗真菌作用 [ 3] ;橙花叔醇具花
草样芳香味 ,可用于香料制造 [ 4] ;芳樟醇具有抗细
菌 、抗真菌和抗病毒作用 [ 5] 。 β-蒎烯具有抗炎作
用[ 6] 。从 GC -M S分析看 ,野茉莉花挥发油应该具
有较大应用价值 ,可以进一步开发利用 。
参考文献:
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(上接第 155页)
核磁共振波谱有下列各特征吸收峰 1HNMR
(CDC l3 , TMS内标 ), δ:1.82(1H , ddd, H - 14α), 1.91
(1H , ddd, H - 20), 1.98(1H , ddd, H - 19β ), 2.05
(1H , dddd, H - 15), 2.32(1H , d, H - 14β), 2.35(1H ,
ddd,H -19β), 2.48(1H , dd, H -21β), 2.69(1H , dd,H
- 16), 2.96(1H , ddd, H - 6α), 3.06(1H , dd, H -
21β), 3.19(1H , d, H - 5β), 3.92(1H , dd, H - 17),
4.51(1H , dd, H - 3), 5.05(1H , ddd, H - 18), 6.77
(1H , d, H - 10), 7.32(1H , d, H - 9), 3.92(3H , s,
OCH3), 3.83(3H , s, OCH3), 3.50(3H , s, OCH3), 7.32
(2H , s,H -27*2), 7.61(1H , br s, N—H)。
APC I -M S:m /Z =609(M +)。
上述理化数据均与利血平对照品一致 。
3 结论
超临界 CO 2从海南催吐萝芙木中提取生物碱的过
程中 ,夹带剂的加入可大大改善萃取效果。正交实验
结果表明 ,超临界 CO2萃取催吐萝芙木生物碱的最佳
工艺条件为:萃取压力为 35MPa,萃取温度为 60℃,夹
带剂为每 100 g样品用 25mL乙醇 ,萃取时间 2 h。
超临界 CO 2萃取虽然能在一定程度上将萃取
所得产物中的有效成分分离出来 ,但所含杂质仍然
较多 。本研究通过进一步的柱色谱分离 ,可将不同
成分依次分离出来 ,并可制备出质量分数为 99.8%
的利血平结晶 ,测试结果与对照品一致 。
利血平为单萜吲哚类生物碱 ,具有生物活性 ,见
光或受热易分解 ,超临界 CO2萃取可实现低温操作 ,
且整个提取分离过程在暗场中进行 ,从而能够使其活
性不被破坏 ,比传统的提取工艺更优越。结晶纯化过
程中使用丙酮 、甲醇为溶剂 ,取得了满意的结果。
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161 第 2期 陈 青 ,等:固相微萃取气质联用分析野茉莉花的香气成分