全 文 ：中 国 药 科 大 学
Jo u a n rl o f C h i a n Ph a rm a eu et i a el U niv es rit y
学 报
19 9 4 ;2 5( 5 )
: 2 6 5~ 2 6 6 2 6 5
中华英果藏化学成分研究
蒋建勤 周荣汉 王 磊 ’ 李 娜2
(中国药科大学植物化学教研室 , 南京 2 1 00 09 ; “ 江苏省植物研究所 ,南京 2 1 0 1 4)
摘 要 从中华荚果蔗肠浏搜 “ 义应1 自凌” 限纽。 C . C hr . 中分离出三种双氢黄酮类化合物 ,经光谱方法
鉴定为去甲氧基荚果蔗素 ( l ) 、 甲氧基英果蔗辛 ( I )和荚果蔗素 ( . ) 。 另外还分离出懈皮素 ( w ) 、
卜谷菌醇 ( v )和软脂酸 ( 讥 ) 。 以上成分均为首次从该植物中分得 。
关键词 中华英果蔗 ; 双氢黄酮
中华荚果蔗 刀川如招 C如 切加” 翔组。 C . C hr · 为
球子蔗科荚果蔗属植物 。 同属植物英果蔗作
商品贯众用 , 有清热解毒 、 杀虫 、 止血之功效 ;
东方荚果蔗也有祛风止血之功 。 中华英果蔗
是中国特有种 , 国外资料报道它是东方英果
蔗与荚果旅的杂交种川 , 其化学成分 未见报
道 。 为了从植物化学角度找到分类学的依据 ,
分离分析 了中华荚果藏的化学成分 , 从中分
得了六种化合物 ,经理化常数和光谱分析测
定 , 结构分别为去甲氧基荚果蔗素 ( I ) , 甲氧
基 荚果 藏 辛 ( I ) , 荚果 蔗 素 ( l ) , 棚 皮 素
( 刊 ) , 压谷 幽醇 ( v )和软脂酸 ( 讥 ) 。 其中化合
物 ( I ) 、 ( , )为治疗气管炎的有效成分 z[] 。
1 材料与仪器
原植物采 自陕西秦岭 , 由西北大学谢寅
堂教授鉴定 。 熔点用 x T 4 显微熔点测定仪测
定 , 温度计未经校正 。 紫外光谱用 hs im ad z u
U v 2 10 0 型仪器测定 ; 红外光谱用 S h im a d z u
IR 4 0 0 型仪 器测 定 ; 核磁 共 振谱用 B r u k e r
A c F 30 0 型仪 器测定 , 以 T M s 为 内标 ; 质谱
使用 JM s 一 3 0 0 J E o L 型质谱仪测定 。
2 提取分离
全植物风干后 8 15 9 用 95 % 乙醇回流提
取 20 h , 提取液减压浓缩 至 50 m l 后冷 却至
室温 , 析 出黄 色固体 。 固体上聚酞胺柱 , 用
C H C 13
,
C H c l
3 一
M e o H ( 2 0~ l )梯度洗脱 。 e H e l 3
洗 脱 组 分 得 化 合 物 ( v ) 和 ( 讥 ) ; e H e l3 -
M
e
O H ( 2 0
, 1 ) 洗 脱 组 分得 化合 物 ( l ) ;
C H C 1
3一
M
e
o H ( 1
: l )洗脱组分得化合物 ( 份 ) 。
C H C 1
3一
M e O H ( 10
, l )洗脱组分所得浅黄色固
体上低压硅胶柱 , 石油醚 一丙酮梯度洗脱 , 体
积 比为 10 : l 的洗脱 组分 得化合 物 ( I ) ,
9 : 1洗脱组分得化合物 ( l ) , 4 : 1 洗脱组
分得化合物 ( 几 , 。
3 结构鉴定
化合物 l : 浅黄色针晶 (石 油醚 一丙 酮 ) , m p 2 01
一 2 0 2 C , 〔a 」矛一 4 3 0 (。 = 0 . 6 3 , 丙 酮 ) , u v 入黔 H 。 0 9￡ )
2 9 8 ( 4
.
4 3 )
,
3 4 5 ( 3
.
8 1 )
n m ; 久沈了H + N . 0 ^ C 3 4 0 n m ; I R V
( K B
r
) 3 2 6 0 ( o H )
,
1 6 3 0 (共扼 e = o ) , 1 6 0 8 , 1 5 9 0 (芳
环 ) , 1 4 6 5 , 1 3 7 0 , 1 3 2 0 , 13 0 0 , 1 2 3 0 , 1 2 0 0 , 1 1 7 8 , 1 1 3 0 ,
1 1 1 0
,
9 5 0
,
9 0 0
,
7 7 0
,
7 0 0 e m 一 ’ ; E l一 M S m /
: ( % ) 2 8 4
( M
+ , 7 9
.
2 )
,
2 0 7 ( 3 8
.
2 )
,
1 8 0 ( 6 3
.
4 )
,
1 5 2 ( 1 0 0 )
,
1 0 4
( 9
.
2 ) ;
’
H N M R ( C D C 13
,
3 0 0 M H z ) 6 7
.
5 9 ( Z H
,
d d
,
J =
2
,
7 H z )
,
7
.
4 2 ( 3 H
,
m )
,
5
.
5 8 ( I H , d d
,
J = 3
,
1 2 H z )
,
3
.
12 ( I H
,
d d
,
J = 1 7
.
1
,
1 2 H z )
,
2
.
8 4 ( I H
,
d d
,
J =
1 7
.
1
,
3 H z )
,
2
.
0 6 ( 3 H
, s
)
,
2
.
0 4 ( 3 H
, s ) p p m
。 化合物 I
的 ’ 3C N M R 谱数据 (见表 1) 与文献【3」相符 , 故确定其
结构为 5 , 7 一二羚基 一 6 , 8 一二甲基二氢黄酮 , 即去甲氧
基荚果截素 ( d e s m e r h o x y m a t t e u e i n o l ) 。
化合物 . : 石油醚 一丙酮中重结晶为近白色细针
晶 , m p 2 4 0 . 5 ~ 2 4 2 C , 〔a ]犷一 1 5 3 0 ( e = 0 . 5 0 , 丙酮 ) ,
U v 入沈分H ( 10 9￡ ) 2 9 5 ( 4 . 4 0 ) , 3 4 5 ( 3 . 5 5 ) n m , 入沈分H + N ’ o ^ ’
收稿 日期 1 9 94 一 06 一 0 6 ` 19 9 4 年本校毕业生 国家自然科学基金资助项 目
6 6 2 中 国 药 科 大 学 学 报 5 2卷
29 8( sh )
,
3 3 8 n m ; xR
v
( K B
r ) 3 2 0 0 ( O H )
,
1 6 3 8 (共扼 e
二 o ) , 1 6 0 2 , 1 5 0 5 ( 芳环 ) , 1 4 6 3 , 1 2 00 , 1 1 2 0 , 1 0 1 8 ,
8 9 0
,
7 8 0 e m 一 ’ ; E l 一 M S 二 / : ( % ) 3 3 0 ( M + , 4 0
.
7 )
,
3 1 2
( 10 0 )
,
2 0 7 ( 5
.
8 )
,
1 8 1 ( 8 6
.
9 )
,
1 5 2 ( 2 7
.
0 )
,
1 0 7
( 1 0
.
9 ) ;
’
H N M R ( C D 3 C O〔 D 3 , 3 0 0 M H z ) 6 7 . 6 5 ( I H ,
d
,
J = 3 H
z
)
,
6
.
8 8 ( I H
,
d
,
J = 8
.
7 H z )
,
6
.
7 9 ( I H
, d d
,
J
= 3
,
8
.
7 H z )
,
5
.
7 2 ( I H
,
d d
, J = 3
,
1 2 H z )
,
3
.
7 6 ( 3 H
,
s )
,
3
.
0 2 ( I H
,
d d
,
J = 1 2
,
1 7 H z )
,
2
.
8 8 ( I H
,
d d
,
J = 1 7
,
3
H z )
,
2
.
0 7 ( 3H
, s )
,
2
.
0 4 ( 3 H
, s
) p p m
。 化合物 ( 一 )的
` “ c N M R 谱 (见表 l) 与文献【3 ]吻合 , 故推断其结构为
5
,
7
,
2
` 一三经基 一 6 , 8 一二 甲基一 5 ` 一 甲氧基二氢黄酮 ,即
甲氧基荚果蔗辛 ( m e t h o x y m a t t e u c i n ) 。
T a b 1
.
1 3C N M R e h
e
m ica l
s h i f st ( PPm ) o f e o m po
u n d l
,
1 a n d
1 i n C D 3C O C D 3
P os i t i o n 1 1 1
C
一
2 8 0
.
0 7 5
.
7 7 9
.
1
C一 3 4 4
.
1 4 3
.
0 4 3
.
5
C
一
4 19 7
.
7 1 98
.
1 1 9 7
.
2
C
一
5 16 3
.
4 1 63
.
3 1 6 3
.
0
C
一
6 10 3
.
8 1 03
.
8 1 0 3
.
5
C
一
7 16 0
.
6 16 0 3 1 6 0
.
8
C
一
8 10 3
.
5 10 3
.
0 1 0 3
.
0
C
一
9 15 9
.
0 15 9
.
3 1 5 9
.
8
C 一 10 10 4
.
6 10 4
.
6 1 0 4
.
2
C
一
l ’ 14 0
.
9 12 8
.
0 1 3 2
.
2
C
一
2
, 1 2 7
.
4 14 8
.
7 1 2 8
.
2
C
一
3
, 1 3 0
.
0 1 17
.
3 1 1 4
.
3
C一 4 , 1 3 0
.
0 1 15
.
3 1 5 8
.
2
C
一
5
` 1 3 0
.
0 15 4
.
7 1 1 4
.
3
C
一
6 ` 1 2 7
.
4 1 13
.
3 1 2 8
.
2
C` 一 C H 3 8 . 6 8 . 5 8 . 1
C a
一
C H 3 7
.
8 7
.
8 7
.
5
C ; ,
一 《〕( H 3 5 5 . 6
C s 尸一〔 ) C H 3 5 6 . 2
化合物 ( 一 ) : 微 黄色 针状结 晶 ( M e o H ) , m p
1 5 4
.
5一 1 5 5 . S C , [ a 〕扩一 4 0 . 2 0 ( 。 = 0 . 5 4 , 丙酮 ) , u v
入黑 H ( 10 9。 ) 2 9 5 . 7 ( 4 . 3 2 ) , 3月0 ( 3 . 6 9 ) n m , 入沈分H + ” ’ O ^ c
3 3 7
.
5 n m ; E l
一
M S 。 / : ( % ) 3 1 4 ( M + , 5 5 ) , 1 8 0 ( 1 0 0 ) ,
15 2 ( 8 2
.
4 )
,
1 3 4 ( 3 7
.
9 )
,
9 1 ( 1 1
.
2 )
; ’ H N M R ( C E ( !1
3 ,
3 0 0 M H z ) 6 7
.
3 9 ( ZH
,
d
, J = 8
.
7 H z )
,
6
.
9 5 ( ZH
,
d
,
J =
8
.
7 H z )
,
5
.
3 5 ( I H
, d d , J = 3
,
1 2 H z )
,
3
.
8 4 ( 3 H
, s )
,
3
.
0 6 ( I H
,
d d
,
J = 1 7
.
1
,
1 2 H z )
,
2
.
8 0 ( I H
,
d d
,
J =
17一 , 3 H z ) , 2 . 0 8 ( 3 H , s ) , 2 . 0 6 ( 3 H , s ) p p m 。 化合物 -
的 ’ 3 C N M R 谱见表 l 。 化合物 , 的 I R谱与文献 [` ]相
符 , 与标准品对照 , T L c 一致 , 混合熔点不下降 , 红外
光谱相同 , 故确定其结构为 5 , 7 一二轻基 一 6 , 8一二甲基 -
4
` 一甲氧基二氢黄酮 , 即荚果蔗素 ( m a t t e u e i n o l ) 。
化合物 四 : 黄色细针晶 ( M e o H ) , 与 M g一 H cl , eF -
C I : 呈 阳性 反应 , m p 3 1 4 C , I R v ( K B r ) 3 4 0 0 ( o H ) ,
一6 6 0 (共扼 e = o ) , 1 6 0 0 , 1 5 7 0 , 1 5 2 0 (芳环 ) , 1 4 6 0 ,
1 4 1 0
,
1 3 8 0
,
1 3 2 0
,
1 2 6 0
,
1 2 0 0
,
8 7 5
,
8 4 0
,
8 2 5 e m 一 l ;
E l
一
M s 。 / : 3 0 2 (M + , 基峰 ) , 2 8 5 , 2 7 4 , 2 7 3 , 1 5 3 , 1 3 7 ,
1 09
。 与标准品裕皮素对照 , T L c 一致 , 混合熔点不下
降 , 红外光谱一致 , 故推断为柑皮素 。
化合物 v : 白色鳞片状结晶汉 e 0 H ) , m p 139 ~
1 4 l C
,
[
a 」扩一 3 5 。 ( e = 1 . 5 , e H e l : ) , L i e比 r m a n n 一 B u r -
hc ar d 反应呈阳性 , 与 v a n il in 试剂反应呈 蓝紫色 , 与
标准 品对照 , T L c 一致 , 混合熔点不下降 , I R 相符 , 故
鉴定为 件谷 幽醇 。
化合物 ” : 白色结晶性粉末 ( M e o H ) , m p 63 C ,
v a n i l l sn 试 剂反应 显紫色 ; IR v ( K B r ) 3 4 0 0一 2 5 0 0 ,
17 0 0
,
1 3一0 一 1 1 8 9 e m 一 ’ , 呈长链脂肪酸特征 ; E l一 M S
。 / : 2 5 6 ( M ’ ) , 2 4 1 , 一2 9 ( 1 0 0 % ) , 另可以明显看出碎
片峰质荷比依次递减 1 4 ( c H : )质量单位 , 故确定为软
月旨酸 。
参 考 文 献
L l o y d R M
.
S y s te m a t i cs o f 一h e o n oc leo i d fe r n s
. 之了n王z, 已侧 产人喇
J人建 , 19 7 1 . 6 1 : 1
湛江 医学院化学 教研组 . 慢性气管炎药物柴花杜 鹃甲
素及杜鹃 素的合成 . 医 药工业 , 1 9 7 7 , 3 : 3
H i r os h i w
,
N o b u t os h i
,
T a k a o M
, 以 耐 . C h e m ica l a n d e h e -
m o t a x o n o m ica l s一u d ies o f f i l i e e s ( 7 6 )
.
A n u n u s u a l f l a v a n o n e
d e r i v a t i v e f r o m l干劝卯酬吻白响 笋声舰别 L能 v e e t L优 v e . 1 ’邃幼习 -
少 t加 乙 J&劝卜 19 8 8 , 1 0 8 ( 8 ) : 7 4 0
蒋建勤 , 周荣汉 , 孟正木等 . 东方英 果蔗中的一个新双
氢黄酮 . 中国 药科大学学报 , 1 9 94 , 2` ( 4 ) : 19 9
S t u d ie S o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t S o f 凡J a t t e U e e 诬a 诬牡 t e r -
” t e d 诬a C . C h r .
J i a n g J i a n q i n
,
Z h o u R o n g h a n
,
W
a n g L e i
,
L i N a l
烧产口 , t刀论nt of hP 洲优 ihe m ist : y , hC `an hP a7 , ma C创交、 侧 乙厂n `2。威夕 , Na n ] `n g 2 1 0 0 09 ; 彻 n卿 及冗口 n -l喇 乃`蛇泌uet , Na ; 夕` n夕 2 1 00 14
T h r e e f la v a n o n e s
,
d e s m e t h o x y m a t t e u e i n o l ( I )
,
m e t h o x y m a t t e u e i n ( I )
,
m a t te u e in o l ( l )
,
to g e th e r
w i t h q u e r e e t i n ( W )
, 日一 s i t os t e r o l ( V ) a n d P a lm a t ie a e id ( 讥 ) w e r e is o l a t e d f r o m M 山衷瓣c必 认决” 了班过公 C ·
C h r二 T h e s t r u e t u r e s w e r e id e n t i f ie d b y m e a n s o f U V , IR , N M R a n d M S s pe e t r a . A ll th e s ix e o m -
po u n d s w e r e f ir s t r
e
po r te d i n t h i s P l a n t
.
K e y w o r ds M
a t之翻“ ℃如 切撅刀“ d故 C . C h r . ; F l a v a n o n e