全 文 ：糙 叶 树 种 子 油 的 研 究
庐山植物园 单永年 王永高
摘 要
本文报导糙叶树 ( A P ha na nt ha s e per a P la n e h. )种子油的脂肪 酸组成分
析以及色谱纯亚油酸甲醋的制备 。 气液色谱法 ( G L PC ) 分析表明 , 糙叶 树种
子油含有 5 . 1肠棕稠酸 , .4 7肠硬醋酸 , 9 . 。帕油酸 , 80 . 3肠亚油酸 , 。 . 9肠亚麻
酸 。 糙叶树种子油的亚油酸含量是迄今分析过的植物油中最丰富的几种之一 。
硝酸银硅胶薄层层析和柱层析实验表明 , 使用糙叶树种子油作为原料制备色谱
纯亚油酸甲酷可代替进白的 E . M e r c k标准品 , 并且制备容易 , 设备简单 。 因此 ,
这种树木的种子油是制备色谱纯亚油酸甲醋的好材料 。
食用油脂是人类维持生命和进行生产活
动及社会活动所需要的能量的主要来源 , 并
且也是必须脂肪酸的唯一来源 。 油脂为细胞
结构和生物膜的正常成份 , 是输导脂溶性维
生素 、 街醇和胡萝 卜素等重要化合物的介质 。
研究表明 ,必须脂肪酸有亚油酸 ( iL n ol -
e i e a e id )和 a 一亚麻酸 ( a一 L i n o l e o i e a e id )
两种 ( 么) 。 动物本身不能通过生化反应合成这
些脂肪酸 , 只能依靠从食物中摄取 。 缺乏它
们 , 就会产生相应的病症 。 例如缺乏亚油酸
时 , 就会使人皮肤干燥 , 生长迟缓以及发生
眼白内障等疾病 。 ( ` )
人体组织可以用亚油酸和亚麻酸来合成
花生四烯酸和廿二碳六烯酸 。 这些合成脂肪
酸对于细胞结构的形成以及维持人体组织合
成前列腺素的正常功能是必不可少的 。 因此 ,
提供花生四烯酸和廿二碳六烯酸的前体亚油
酸和 a一亚麻酸是极其重要的 ( 么 )。
生理生化研究表明 : 亚油酸有降低血清
胆固醇和甘油三醋的作用 , 能阻止血液中的
不正常凝固 , 可以防止或者减轻心血管病的
发生 。 这些发现促进了高亚油酸食用油的研
究 、 生产和使用a() 。
亚油酸的工业用途有制造肥皂 、 保护性
涂料 、 乳化剂 、 药品 、 食品添加剂等 。 也可
以制备成色谱纯亚油酸供生物化学研究和油
脂化学研究使用 。
19 7 7年 , 文献 ( ` )报导糙叶树 ( A p h a n一
a n t h e a s p e r a p l a n e h
.
) 种仁油和种子油分
别含有 85 . 1肠及 8 0 . 8肠的亚油酸 , 是含量最
高的植物油之一 。
糙叶树为榆科落叶乔木 。 分布于我国华
东 、 华中 、 华南 、 西南以及山西省 ; 日本 、
朝鲜也有分布 。
一 、 实 验
( 一 ) 材料
糙叶树成熟的浆果采自庐山秀峰 。 种子
·
17 护
、 ,、 ,/
与果肉分离后风干 。
气液 色谱法 ( G L P C )和薄层层析法 ( T L C )
使用的色谱纯标准品有棕搁酸 、 硬脂酸 (上
海试剂一厂 ) 、
( E
.
M e r c k
,
油酸 甲酉旨 、
G e f m a 一 n y
亚 油 酸 甲 脂
花生酸 ( D i v i一
5 i o n e , c h i m i e a
,
I t a l丁
图 1 糙叶树种子油混合 甲醋气液色谱图 1 .棕相酸甲酷
2
. 硬醋酸甲醋 3 .油酸甲醋 4 . 亚油酸 甲醋 5 . 亚麻酸甲脂
含油量测定使用沸程
3。一 69 “ C 的石油醚 。混合
脂肪酸 甲醋制备 、 薄层析
和柱层析均使用沸程 60 一
9 0
“
C的石油醚 。
( 二 ) 含油量和理化
常数测定
种子含油量 (油重法 )
18
.
4 6肠 。 糙 叶树种子油
淡黄色 , 碘值 ( w i j s )
1 3 7
.
6 9
, 折光率 1 . 4了3 1 。
( 三 ) 气液色谱分析
种子油用三氟化硼 /
甲醇法 ( 6 ) 转化成混合脂
肪酸甲醋 。 脂肪酸分析使
用 1 0 3气相色谱仪 (上海分
析仪器厂 ) , 氢火焰检测
器 ( E ID ) 。 2 m x 4 m m
不锈钢柱 , 担体 C h r o m 。 -
s o r b w A w一 D M e s , 涂
布 28 肠丁二酸二甘醇聚醋
( D E G s)
。 等温操作 条件
如下 : 柱温 1 9 。。 C 。 氮气流
速 14 m l / 分 ; 空气流速
3了o m l / 分 ; 氢 气 流 速
7 5 m l /分 。 混 合甲醋色谱
峰与色谱纯甲醋标准 钻在
相同操作条件 一下比较深 留
时间来定性鉴定 。 定量分
析采用怪面积归一 叱法 ,
峰面积用峰高乘半峰宽法
计算 。
糙叶树种子油的气液
色谱图见图 1 。 其脂肪酸组
成 : 棕桐酸 5 。 l 肠 ,硬脂酸
稍川仆日汗比以l、
4
.
7肠 , 油酸 9 . 。肠 , 亚油酸 8 0 . 3肠 , 亚麻酸
0
.
9呱 。
( 四 ) 混合甲酉旨的制备
冷浸法浸出种子油 , 过滤 , 按常规方法
制备混合脂肪酸 。
4
.
5克混合脂肪酸加 5 4 0 1 12 . 5肠三氟
化硼甲醇溶液 , 置水浴上沸腾 2 分钟 。 冷却
后加入 20 m l石油醚和 20 m l饱和氯化钾溶液 ,
移入分液漏斗 , 盐溶液层用 50 m l 石油醚萃取
2 次 。 合并石油醚层和石油醚萃取液 , 蒸馏
水洗涤至中性 , 无水硫酸钠干燥 , 过滤 , 减
压蒸去溶剂 , 得混合脂肪酸甲 4 . 0 9 。
( 五 ) 石肖胶银硅胶薄层层析
阵只…
)
牙
{
{
)亩 督
制成淤浆 , 涂布三块 20 x 1c0 m 玻璃板 , 避光
风干 2 小时 ,使用前置 11。 “ C恒温箱 活化 l小
时 。 展开剂为石油醚 : 乙醚 ( 8 0 , 2。 , v / v) 。
显色采用 70 肠硫酸水溶液 ( v八 )的重铬酸钾
饱和溶液喷雾 ,然后置 18 0 “ C 炭化 2 5分钟 ( “ ) 。
硝酸银硅胶薄层层析图 ( 图 2 ) 示饱和
酸 甲醋 、 油酸甲醋及亚油酸甲醋三个斑点 。
由于含量低 ( < 1 外 ) , 没有出现亚麻酸甲
醋斑点 。
( 六 ) 色谱纯亚油酸的制备
5 09 硅胶 G (上海五四农场 , 10 0 / 1 40 目 )悬
浮于 l o o m l 10肠硝酸银水溶液 , 置 z 0 0 0 C水
浴上加热 3 0分钟 , 冷却 , 抽滤 , 用 120 ” C活化
16小时 ( ’ )。
4 0 9活化了的硝酸银硅胶 吸 附 剂 与 2 0 9
硅藻土 ( 宁波向阳染化尸 ) 混合 , 石油醚湿
法装柱 。 色谱柱 2 . 5 丫 40 o m 。
柱顶加入 2 9 混合脂仿酸甲醋样品 。 依次
用石油醚 , 乙醚 2 0 m l ( 9 5 : 5 , v / v ) 及石
油醚 , 乙醚 4 0 0毫升 ( 9 0 : 2 0 , v / v )洗脱 。
流速 0 . 7 m l/ 分 。 收集 10 毫升洗脱液为 1
个馏份 。 气液色谱监控洗脱 , 合并亚油酸馏
剂溶ù0lJ沿
, 减压蒸去溶剂 , 得 1 . 1 9色谱纯亚酸油甲
。 糙叶树种子油制备的色谱纯亚 油 酸甲
,气液色谱图上为单峰 ,加大进样量未发现
份
匕日而臼
. .`r。.n褪t匕旧口叽污已暇J记.呜习叹沼旧日洲. J
微量组份 ( 见图 3 右 ) 并与 E . M e r o k的色谱
纯亚油酸甲醋标准品同一 ( 贝图 3 左 ) 。
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一~ ~ 州~ 一 , 嫩~ 一~ ~ 一 -曰矛 么 暑 专
图 2 糙叶树混合甲醋落层层析图
1
. 亚油酸甲醋标准品
2
.
3
. 样品
4
. 油酸甲醋标准品
5 克硝酸银溶于肠 m l水 , 加入 109 硅胶
G ( K i
e s e l g l e l 6 o G
,
H
.
M e r e k
,
G e r m a n y )
二 、 小 结
( 一 ) 木分析结果与文献报导基本一致
( 见表 1 ) , 糙叶树是富含亚油酸的资源植
物 , 是迄今分析过的种子油 中亚油酸含量最
高的植物之一 。
(二 )目前 , 高亚油酸食用油主要有向日
葵油和红花油 。 糙叶树种子油的亚油酸 /油酸
比优于向 日葵油和红花油 ( 图 4 ) ; 它的不
饱和和酸 /饱和酸比也好于向日葵油 , 并 与
红花油接近 ( 图 5 ) 。
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亚月桂酸
脂
棕搁酸 棕搁油酸
酸 组
{ 硬脂酸
成 ( 呱 )
本分析 (种子 ) 4 。 7
油酸
9
。
0
亚麻酸
0
。
9
O k a d a e t a l
.
b
K o y a m a e t a l
6
。 减 7 。 3
微量 5 。 3 3 ’ 0 0 。 4
沁
e t a l
. ,
J o u r n -
C h e m i s t s S o e 一
, 孚
b
.摘自 T a t s o o T a n k a
a 1 o f t h e A m e r i e a n 0 11
i e t y
,
V o l
.
5 4 , 2 6 9 ( 19 7了 )
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苗 }坪 I 。 卜脚 !缨 {套 : 匕一
公` 目
图 4
石口 助 扩帅
亚油酸含量 (肠 )
糙叶树 、 红花及向 日葵种子油的油
酸和亚油酸含量
·糙叶树 2 . 红花 3 . 向日葵
,
.f,L卜t.!!!lO扩八翎心 J,,,日口月.司门犷户
朴渺谷麟吟廊ǎ孚à
不饱和酸含量 (肠 )
图 5 糙叶树 、 红花及向日葵种子油的饱
和酸和不饱和酸含量
1
。 糙叶树 2 . 红花 3 . 向日葵
(三 )硝酸银硅胶薄层层析及柱层析 , 使
混合脂肪酸甲醋按照不饱和程度分离 。 由于
糙叶树种子油亚油酸含量高达 80 肠以上 , 并
且只有亚油酸这种二烯酸 , 用它来制备色谱
纯亚油酸方法容易 , 设备简单 。 F . M er o k 的
色谱纯亚油酸甲醋每毫升价格 18 . 9元 , 据此
计算 1 . 19 的产值为 2 . 68 元 , 柱色谱 耗 费的
化学试剂需 8 . 38 元 , 约占产值的 37 肠 , 溶剂
回收尚未计算在内 , 因而成本也是低廉的 。
所 以 , 这种树木的种子油是制备色谱纯亚油
酸甲醋的 良好原料 。
参 考 文 献
( 1 ) 朱太平 ,植物杂志 , 19 8 0年第 5 期 。
( 2 ) L
.
M a s s o n
,
J o u r n a l o f t h e -
A m e r i e a n 0 11 C h e m i s t ; s o e i e t y
,
V o l
。
5 8
. ,
2 4 9 ( 1 9 8 1 )
。
( 3 ) C
.
B o e lh o u w e r
,
I b i d
. ,
V o l
.
6 0
,
4 5 7 ( 1 9 5 3 )
。
( 4 ) T
a t s u o T a n a k a e t a l
. ,
I b id
,
V o l
.
5 4
. ,
2 6 9 ( 1 9 7 7 )
。
( 5 ) L
.
D
.
M
e t e a l f e e t a l
· ,
A n a l -
y t i e a l C h e m i s t r y
,
V o l
.
3 8
.
5 14 ( 1 9 6 6 )
。
( 6 ) M
.
L
.
B l a n k e t a l
. ,
J o u r n a l -
o f t h e A m e r i e a n 0 11 e h e m i s t s S o e i e t y
,
V o l
.
4 1
. ,
3 7 1 ( 19 6 4 )
。
( 7 ) B
.
D e V r i e s
,
I b id
. ,
V o l
.
4 o
. ,
18 4 ( 1 9 6 3 )
。