全 文 ：收稿日期:2007-07-26
白麻化学成分的研究
吕华军1 ,黄举鹏2 ,卢　健3 ,张云峰4 ,李坚斌5
(1.桂林三金药业股份有限公司 ,广西 桂林　541004;2.广西中医学院制药厂 ,广西 南宁　530023;
3.梧州市桂康药业有限公司 ,广西 梧州　543002;4.华南理工大学 ,广东广州　510641;
5.广西大学 ,广西 南宁　530004)
　　摘　要:[ 目的] 研究白麻的化学成分。[ 方法] 采用溶剂萃取及硅胶柱色谱等方法从白麻叶中分离得到了 6 个化合物 , 利
用理化常数 、UV 、IR、1HNMR、13CNMR、MS 等波谱技术进行分析。[ 结果] 6 个化合物鉴定的化学结构分别为羽扇醇棕榈酸酯
(1)、正二十六烷酸(2)、β-谷甾醇(3)、槲皮素(4)、金丝桃苷(5)、Δ′-异戊烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)。[结论] 根据理化性质和
光谱数据 ,确定六个化合物的结构均为已知化合物 ,其中化合物 2 和 6 首次从罗布麻中分离得。
　　关键词:白麻;化学成分;夹竹桃科;白麻属
　　中图分类号:R284.1　文献标识码:A　文章编号:1008-7486(2008)01-0044-03
Studies on Chemical Constituents of Poacynum Pictum
LV Hua-jun1 ,HUANG Jv-peng 2 ,LU Jian3 ,ZHANG Yun-feng4 , LI Jian-bin5
(1.Guilin Sanjin Pharmaceutical Co., Ltd.,Guilin ,Guangxi , 541004;
2.The Pharmaceut ical Factory of Guangxi TCM University ,Nanning ,Guangxi ,530023;
3.Wuzhou Guikang Pharmaceut ical Co., Ltd., Wuzhou ,Guangxi ,543002;
4.South China University of Technology ,Guang zhou ,Guangdong ,510640;
5.Guangx i University , Nanning ,Guangxi ,530004)
　　Abstract:[ Objective] To study the chemical constituents of Poacynum pictum .[ Methods] Six compounds were isolated from the
leaves of Poacynum pictum by solvent ex traction and silical gel co lumn chromatog raphy and analyzed by physicochemical constants
and spectroscopu technique like UV、IR、1HNMR、13CNMR、MS and so on.[ Results] The chemical constituents of the six compounds
are respectively lupeny l palmitate(1), n-Hexacosanoic acid(2), β-sitosterol(3), quercetin(4), hyperin(5)and Δ′-isoamy lene-3-O-β-D-
g lucopy ranosides(6).[ Conclusions] Acco rding to the physicochemical property and spectral data , the six compounds were confirmed as
the know n compounds and among them the second and six th compounds w ere found from this plant at the first time.
　　Key words:Poacynum pictum ;Chemical constituents;Apocynaceae;Poacynum Baill
　　白麻[ Poacynum pictum (Schrenk)Baill.] 属于夹竹桃科
(Apocynaceae)白麻属(Poacynum Baill)的一种植物 , 为 3
种罗布麻中的一种 , 药用部位是叶 , 为多年生宿根性草本植
物 ,喜欢生长在盐碱荒地和沙漠地区及戈壁荒滩上 , 产于甘
肃 、青海和新疆等省区[ 1] 。用罗布麻叶作茶饮及药用有悠久
的历史 ,明代《救荒本草》记载:“采嫩叶蒸过 , 晒干 , 做茶吃亦
可” ;据华佗列传介绍 , 罗布麻为中国医圣华佗所推崇的“漆
液青粘散”之主药 , 谓“久服去三虫 , 利五脏 ,轻体 , 使人头不
白。”《中国药典》也记载罗布麻有:“清热利水 ,平肝安神 , 用
于高血压 、头晕 、心悸 、失眠等。” 罗布麻现多用于治疗高血
压 、气管炎 、水肿等疾病 , 并用罗布麻作茶 ,用于止渴 、清热解
毒 、降低血压等强身健体之功效。现代研究认为其可预防和
治疗老年高血压 、感冒和气管炎 ,对增强肌体抗病能力有一
定的作用 ,为延年益寿 、养生之药。白麻属植物共有 2 种 , 另
外一种是大花白麻。一般提到罗布麻多指红麻。 据介绍 , 三
种罗布麻在新疆都有生长 , 以红麻和大花白麻居多 , 且混杂
生长在一起 ,难以区分。
　　文献报道有关化学成分提取分离多集中于红麻 ,而白麻
化学成分的研究则未见报道 , 据报道红麻叶中主要含黄酮
类 、鞣质 、有机酸 、脂肪酸醇酯 、氨基酸等[ 2-4] 。 为了进一步
研究白麻叶的化学成分 ,笔者从白麻叶的 85%乙醇浸提取物
中分离鉴定得到 6 个化合物 ,分别是羽扇醇棕榈酸酯(1)、正
二十六烷酸(2)、β-谷甾醇(3)、槲皮素(4)、金丝桃苷(5)和 Δ′-
异戊烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)。其中化合物 2 和 6 首次
从罗布麻中分离得到。
1　仪器和材料
INOVA-400 型核磁共振波谱仪(Varian 公司), TMS 为
内标;GC-6890N 气质联用色谱仪;Spectrum 2000 型傅立叶
·44· Journal of Guangx i T raditional Chinese Medical University　　　　　　　　2008 , Vol.11 No.1
变换红外光谱仪(美国 PE 公司);X-4 型显微熔点测定仪;
EYELA N1001 旋转蒸发仪(上海)。
柱色谱硅胶(100 ～ 160 目 , 200 ～ 300 目), 硅胶 H 均为青
岛海洋化工厂产品;试剂乙醇 、石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁
醇和甲醇等均为分析纯。
白麻于 2006 年 9 月购自广西壮族自治区南宁市药材公
司 ,产地为新疆维吾尔自治区库尔勒市 , 经广西中医学院何
报作教授鉴定为 Poacynum pictum (Schrenk)Baill.。
2　提取与分离
取1kg白麻叶 , 用 85%乙醇浸泡提取 3 次 , 每次浸泡 7
天 ,合并提取液 , 减压浓缩回收溶剂至无醇味 , 得浸膏 450g。
将浸膏用水混悬 ,全部转入 2L 分液漏斗 ,然后依次用石油醚
和乙酸乙酯进行萃取 , 得到萃取物浸膏分别为 40g 和 85g。
石油醚部分经硅胶柱色谱 , 以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱:
石油醚-乙酸乙酯(80∶1)时得化合物 1(45mg);石油醚-乙
酸乙酯(60∶1)时得化合物 2(23mg);石油醚-乙酸乙酯(40∶
1)时得化合物 3(15mg)。乙酸乙酯部分经硅胶柱层析 ,以氯
仿-甲醇梯度洗脱:氯仿-甲醇(60∶1)时都得到化合物 4
(31mg);氯仿-甲醇(40∶1)时得到化合物 5(23mg);氯仿-
甲醇(10∶1)时得到化合物 6(19mg)。
3　化合物结构鉴定
化合物 1 , 浅黄色无定形粉末 , mp:50 ～ 52℃。 IR(KBr)
νmax cm-1:1729(酯 C=O), 1247(C-O-C), 1173(C-O-C), 1381
(CH3), 1641(C=C), 717[ (CH2)n , n≥4] 。GC-MS 给出分子
离子峰为 m/ z:665(M ++H), 650 , 409 , 218 , 203 , 189 , 109。
1H-NMR(400MHz , CDCl3)δ:4.54 、4.66(各 1H , ABdd , J =
2.4Hz , 2H-29), 4.47(1H , dd , J =6.8Hz , J =5.2Hz , H-3),
2.35(1H , S ,H-19), 1.66(3H , m , 30-CH3), 1.01、0.92、0.84、
0.83、0.82 、0.80(各 3H , m , CH3), 0.76(3H , t , J=8.0Hz)为
碳链末端 CH3 , 1.2-1.32(28H , br)示为(CH2)14 , 2.28(2H ,
t , J=6.2Hz ,)为羧基α-CH2 , 1.37(2H , m)为羧基 β-CH2;13C-
NMR(400MHz , CDCl3)δ:38.34(C-1)、23.72(C-2)、80.57(C-
3)、37.81(C-4)、55.34(C-5)、18.17(C-6)、34.18(C-7)、40.82
(C-8)、50.30(C-9)、37.06(C-10)、20.91(C-11)、25.06(C-
12)、38.01(C-13)、42.80(C-14)、27.40(C-15)、35.54(C-16)、
42.98(C-17)、48.25(C-18)、47.98(C-19)、150.95(C-20)、
29.69(C-21)、39.98(C-22)、27.94(C-23)、16.56(C-24)、
16.15(C-25)、15.95(C-26)、14.49(C-27)、17.98(C-28)、
109.34(C-29)、19.26(C-30)、173.70(C-1′)、34.84(C-2′)、
31.91(C-3′)、29.80(C-4′)、29.80(C-5′)、29.68(C-6′)、29.66
(C-7′)、29.62(C-8′)、29.58(C-9′)、29.46(C-10′)、29.36(C-
11′)、29.25(C-12′)、29.16(C-13′)、25.16(C-14′)、22.69(C-
15′)、(C-16′);以上光谱数据以及由文献报道[ 5-6]的羽扇醇
光谱数据推断化合物 1 为羽扇醇棕榈酸酯(Lupenyl palmi-
tate)。
化合物 2 , 白色无定形粉末(石油醚-乙酸乙酯), mp 67
～ 69℃。 IR(KBr)νmax cm-1:3426(OH), 2955(C-H), 2918(C-
H), 2849(C-H), 1736(C =O), 721[(CH2)n , n≥4] 。 EI-MS
给出 m/ z:396(M +), 382[ M +-14(CH2)] , 368[ M +-28(CO)] ,
354(M +-42), 185 , 129 , 73 , 43(基峰)等 , 以及麦氏重排产生
的含羧基离子峰 m/ z:60 , 符合饱和长链脂肪酸裂解规律。
1H-NM R(400MHz , CDCl3)δ:2.50(2H , t , J=7.4Hz ,)为 α-
CH2 , 1.79(2H , m)为 β-CH2 , 1.29(44H , br)示为(CH2)22 ,
0.85(3H , t , J=6.8Hz)为末端 CH3 , 与文献报道[ 7]相同 , 综上
所述可确定 2 为正二十六烷酸(Hexacosanoic acid)(C26H52
O 2)。
化合物 3 , 无色棒状结晶 ,mp 133 ～ 134℃, 薄层喷硫酸乙
醇溶液加热显紫红色 。 Liberman-Burchard 反应阳性。 IR
(KBr)νmax cm-1:3419(OH), 1666(C=C), 1381(CH3)。与 β-
谷甾醇标准品混合溶点不下降 , 与 β-谷甾醇标准品共薄层 ,
Rf值相同 , IR光谱与 β-谷甾醇标准品一致 ,碳谱数据与文献
报道[ 8]的 β-谷甾醇的数据一致 , 因此确定化合物 3 为 β-谷甾
醇(β-sitosterol)。
化合物 4 , 黄色颗粒状结晶 ,mp 310 ～ 312℃, [ α] 20D =-
151(c0.61 ,MeOH)。盐酸-镁粉反应呈红色 , FeCl3 反应污
绿色 , SrCl2-NH3·H2O 反应有棕色沉淀 , 锆盐-枸橼酸反应
有黄色且不消退 ,表明该化合物为 3-OH 黄酮类化合物。 IR
(KBr)νmax cm-1:3462-3292(OH), 1672(共轭 C=O), 1614 ,
1549 ,1522(Ar 环)。 EI-MS m/ z:302(M +), 301(M +-H),
274(M +-CO), 153 , 137 , 121 , 69。其中 A 1++H 为 153 表明
A 环有 2 个酚羟基取代 , B2+为 137 表明 B 环有 2 个酚羟基
取代。 1H-NMR(400MHz , DMSO-d6)δ:6.42(1H , d , J =
1.6Hz ,H-8), 6.20(1H , d , J=1.6Hz , H-6), 6.88(1H , d , J =
8.4Hz ,H-5′), 7.54(1H , dd , J=2.0 , 8.4Hz ,H-6′), 7.68(1H ,
d , J =2.0Hz , H-2′), 12.51(1H , s , 5-OH), 10.80(1H , s , 7-
OH), 9.62 、9.39 、9.33(各 1H , s , 3 , 3′, 4′-OH)。 1 3C-NM R
(400MHz , DMSO-d6)δ:146.80(C-2)、135.74(C-3)、175.85
(C-4)、156.13(C-5)、98.18(C-6)、163.88(C-7)、93.35(C-8)、
160.72(C-9)、103.01(C-10)、121.95(C-1′)、115.06(C-2′)、
145.06(C-3′)、147.71(C-4′)、115.60(C-5′)、119.97(C-6′)。
以上光谱数据与文献[ 9-10] 对照 , 确定化合物 4 为槲皮素
(quercetin)。
化合物 5 , 黄色颗粒状结晶 ,mp 230 ～ 233℃, [ α] 20D =-
74(c0.3 ,MeOH)。盐酸-镁粉反应呈红色 , Molish 反应呈阳
性 ,与 ZrO-Cl2 试剂作用呈黄色 , 加入柠檬酸甲醇溶液则颜色
褪去 ,再加入 2%盐酸加热后颜色复出 , 由此可知该化合物为
3-羟基苷化的黄酮醇。 IR(KBr)νmax cm-1:3395(OH), 1655
(共轭 C=O), 1604 , 1505 , 1458(Ar 环), 1432。 ESI-MS m/
z:463(M +-1), 301(M +-1-162)。 1H-NMR(CD3OD)δ:6.19
(1H , d , J =1.4Hz , H-6), 6.40(1H , d , J =1.4Hz , H-8), 6.81
(1H , d , J=8.4Hz ,H-5′), 7.52(1H , d , J=1.5Hz , H-2′), 7.67
(1H , dd , J =1.5 , 8.0Hz , H-6′), 10.87(1H , s , 7-OH), 12.61
(1H , s , 5-OH), 5.40(1H , d , J=8Hz , H-1″), 4.29 ～ 5.47(5H ,
·45·2008年 第 11 卷 第 1 期　　　　　　　　　　　　　广西中医学院学报
d ,糖环上质子),δ5.47 为糖上端基氢 , J=7.8Hz , 为 β 构型;
1 3C-NMR(400MHz , DMSO-d6)δ:156.34(C-2)、133.41(C-3)、
177.53(C-4)、161.33(C-5)、98.68(C-6)、164.12(C-7)、93.57
(C-8)、156.27(C-9)、103.94(C-10)、121.83(C-1′)、115.23
(C-2′)、144.85(C-3′)、148.54(C-4′)、116.09(C-5′)、121.17
(C-6′)、101.76(C-1″)、71.17(C-2″)、73.24(C-3″)、68.03(C-
4″)、75.84(C-5″)、60.15(C-6″)。以上数据与文献报道的金
丝桃苷[ 11-12]相符 , 故确定化合物 5 为金丝桃苷(hyperin)。
化合物 6 , 白色粉末状结晶(氯仿-甲醇), mp 128 ～
130℃。 IR(KBr)νmax cm-1:3391(OH), 2980(CH), 2934
(CH), 1642(νC=C), 1380 和 1364(偕二甲基), 1069(νC-O),
1003[δCH(C=C)] , 923[ δCH(C=C)] ;1H-NMR(400MHz ,
DMSO-d6)δ:4.99 -5.10(2H , m , H-1), 5.73 -5.80(1H , m ,
H-2), 1.14(3H ,m , 4-CH3), 1.18(3H ,m , 5-CH3), 4.3(1H , J=
8.0Hz , 为 β 型 , H-1′), 2.97 -3.67 为糖上质子;13C-NM R
(400MHz , DMSO-d6)δ:117.84(C-1)、145.43(C-2)、82.03(C-
3)、27.96(C-4)、29.12(C-5)、100.12(C-1′)、76.03(C-2′)、
78.48(C-3′)、72.70(C-4′)、78.64(C-5′)、63.74(C-6′), 参照
文献[ 5]可确定化合物 6 为 Δ′-异戊烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(Δ′-preny l-3-O-β-D-glucopy ranoside)。见图 1。
图 1　Δ′-异戊烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷的化学结构式
参考文献
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[ M] .第
六十三卷.北京:科学出版社 , 1977:157-165.
[ 2] 陈妙华 ,刘凤山.罗布麻叶镇静化学成分的研究[ J] .中国
中药杂志 , 1991 , 16(10):609-611.
[ 3] 王明时 ,刘静涵 , 刘卫国.罗布麻化学成分的研究[ J] .南
京药学院学报 , 1985 , 16(4):35-37.
[ 4] 江佩芬 ,余亚纲 , 吉卯祉.罗布麻叶中鞣质的提取 、分离
和含量测定[ J] .中药通报 , 1985 , 10(5):30-31.
[ 5] 于德泉 , 杨峻山.分析化学手册·核磁共振波谱分析[ M ] .
2 版.北京:化学工业出版社 , 1999.
[ 6] 谭兴根 , 张晓 , 彭树林.宽叶秦岭藤根部的化学成分
[ J] .高等学校化学学报 , 2003 , 24(3):436-441.
[ 7] 高增平 ,李世文 ,陆蕴如.中药绵马贯众的化学成分研究
[ J] .中国药学杂志 , 2003 , 38(4):260-262.
[ 8] 赵雪梅 ,叶兴乾 ,席屿芳.胡柚皮中的化学成分研究(Ⅰ)
[ J] .中国中药杂志 , 2003 , 28(3):237-239.
[ 9] 龚运淮.天然有机化合物的13C 核磁共振化学位移[ M ] .
昆明:云南科学技术出版社 , 1986:182-185.
[ 10] 张　超 , 方岩雄.中药地 黄酮类成分的分离与鉴定
[ J] .中国药学杂志 , 2003 , 38(4):256-258.
[ 11] 周　娟 , 胡英杰 , 肖敏勋.贯叶金丝桃的黄酮类成分研
究[ J] .广州中医药大学学报 , 2006 , 23(5):416-418.
[ 12] 陈录新 ,马鸿雁 , 张　勉.千里光化学成分研究[ J] .中国
中药杂志 , 2006 , 31(22):1873-1875.
(编辑　陈明伟)
收稿日期:2007-09-21
高效液相色谱法测定复方百部止咳颗粒中黄芩苷含量
周作光
(宜州仁信制药有限公司 ,广西 宜州　545230)
　　摘　要:[ 目的] 建立复方百部止咳颗粒中黄芩苷的含量测定方法。[ 方法]采用 HPLC 法 ,色谱柱为 ReliaSil C18柱(150mm
×4.6mm , 5μm ),以甲醇-水-磷酸(45∶55∶0.04)为流动相 , 流速为 1.0ml/ min , 检测波长为 276nm。[结果] 黄芩苷进样量
0.432 ～ 2.160μg范围内呈良好的线性关系 , r =0.9986 ,平均加样回收率为 97.91%, RSD=0.51%(n =6)。[ 结论] 该法操
作简便 、准确 、专属性强 ,可作为本品的质量控制方法。
　　关键词:复方百部止咳颗粒;黄芩苷;高效液相色谱法
　　中图分类号:R284.1　文献标识码:A　文章编号:1008-7486(2008)01-0046-03
Determining the Content of Baicalin in Compound
Baibu Zhike Granule with HPLC
ZHOU Zuo-guang
(Yizhou Renxin Pharmacentical Co.Ltd , Yizhou , Guangxi , 545230)
·46· Journal of Guangx i T raditional Chinese Medical University　　　　　　　　2008 , Vol.11 No.1