全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2011，23:1077-1079
文章编号:1001-6880(2011)06-1077-03
收稿日期:2009-09-18 接受日期:2009-12-14
* 通讯作者 E-mail:kangweny@ hotmail． com
海州常山挥发性成分 HS-SPME-GC-MS分析
田璞玉1，2，李昌勤1，2，王金梅1，2，康文艺1，2*
1河南大学天然药物研究所;2 河南大学中药研究所，开封 475004
摘 要:本文首次采用顶空固相微萃取和气质联用技术(HS-SPME-GC-MS) ，分析了海州常山花的挥发性成分。
从海州常山花中共鉴定出了 27 种化合物，占挥发油成分总峰面积的 94． 10%，主要有烷烃、醛、醇和酸类。其中
含量较高的成分有 2，6，10，14-四甲基十六烷(17． 25%)、棕榈醛(10． 57%)、1-辛烯-3-醇(6． 78%)、苯甲醛
(6. 10%)和棕榈酸(4． 85%)。
关键词:固相微萃取;海州常山;挥发性成分
中图分类号:Q946． 91;R284． 2 文献标识码:A
Volatiles in Clerodendron trichotomum Thunb． by
Head-Space Solid Micro-Extraction Coupled with GC-MS
TIAN Pu-yu1，2，LI Chang-qin1，2，WANG Jin-mei1，2，KANG Wen-yi1，2*
1 Institute of Natural Products，Henan University;2Pharmaceutical College of Henan University，Kaifeng 475004，China
Abstract:The volatiles in the flowers of Clerodendrum trichotomum Thunb． were analyzed by head-space solid micro-ex-
traction coupled with GC-MS for the first time． Twenty-seven compounds were identified from the C． trichotomum which
accounted for 94． 10% of the total volatiles． Hydrocarbons，aldehydes，alcohols and acids were the dominant components
in the flowers． In addition，2，6，10，14-tetramethylhexadecane (17． 25%) ，hexadecanal (10． 57%) ，1-octen-3-ol
(6. 78%) ，benzaldehyde (6． 10%)and n-hexadecanoic acid (4． 85%)were chief parts of all components．
Key words:solid-phase microextraction;Clerodendrum trichotomum Thunb．;volatiles
海州常山(Clerodendrum trichotomum Thunb．)系
马鞭草科赤贞 桐属植物，又名臭梧桐、八角梧桐、芙
蓉根、泡花桐等，原产我国河北、河南、山西及华东、
华中等地［1，2］。其辛、苦、甘，凉，归肝经，有祛风湿、
活络的功效，用于风湿痹痛，肢体麻木，半身不遂，及
高血压病［3］。化学成分有生物碱和黄酮苷类
等［3，4］，药理研究表明有降压、镇静、镇痛和抗疟原
虫作用［5］。
文献研究表明，海州常山的研究国内外报道很
少，对挥发性成分的研究仅限于叶［2，5］。本试验首
次采用固相微萃取和气质联用技术对海州常山花挥
发性成分进行研究。
1 材料与仪器
1． 1 材料
海州常山于 2009 年 7 月采集于河南省天池山，
由河南大学天然药物研究所生药教研室李昌勤副教
授鉴定为马鞭草科赤贞桐属植物海州常山(Clero-
dendron trichotomum Thunb．) ，标本存放于河南大学
天然药物研究所。
1． 2 仪器
6890 N型气相色谱-5975 型质谱联用仪(美国
安捷伦公司) ;手动固相微萃取进样器和 65 μm 聚
二甲基硅氧烷(PDMS-DVB)萃取头(美国 Supelco
公司) ;C6 ～ C26正构烷烃样品(Alfa Aesar)。
2 实验方法
2． 1 挥发性成分的提取
使用前先将 SPME的萃取纤维头在气相色谱进
样口 250 ℃老化 10 min，载气体积流量为 1． 0 mL /
min。取阴干海州常山花 0． 7 g，置于 5 mL的样品瓶
中，插入 65 μm PDMS 萃取纤维头，于 80 ℃下顶空
萃取 30 min后取出，立即插入色谱仪进样口(温度
250 ℃) ，脱附 1 min。
2． 2 GC /MS分析条件
色谱条件:DB-5 MS石英弹性毛细管柱(30． 0 m
DOI:10.16333/j.1001-6880.2011.06.042
× 250 μm × 0． 25 μm) ;载 气 为 高 纯 氦 气
(99. 999%) ，流速 1． 0 mL /min;进样口温度为 250
℃;升温程序:起始温度 50 ℃(保持 1． 0 min) ，以 3
℃·min-1升温至 120 ℃(保持 2 min) ，最后以 4 ℃
· min-1升温至 210 ℃(保持 10 min) ;不分流进样。
质谱条件:电离方式:EI 源，电离能量 70 V;离
子源温度为 250 ℃;传输线温度为 280 ℃;四级杆温
度为 150 ℃;电子倍增器电压 1765 V。质量扫描范
围为 30 ～ 440 amu，谱图库为 Rtlpest3． L 和 Nist05．
L。
2． 3 保留指数测定［6-8］
按照文献［6-8］，将色谱正构烷烃样品(C8 ～ C26)
各取等量混合后，按上述 GC 条件进行色谱分析，测
定各正构烷烃的保留时间，然后再在完全相同的条
件下，将挥发性成分样品进行分析，测定各组分的保
留时间，计算出各组分的 Kovats保留指数。
3 结果与讨论
3． 1 实验结果
按上述实验方法和条件进行实验，由 MSD化学
工作站给出各自总离子流图，对总离子流图中的各
峰经质谱扫描后得质谱图，经过质谱数据系统检索，
并结合有关文献从基峰、相对丰度和 KI值等几个方
面进行直观比较，从而确定出各自挥发油中的组分。
并通过化学工作站数据处理系统，按峰面积归一化
法确定各组分在挥发性物质中的相对含量，结果见
表 1。
表 1 海州常山花的挥发性成分
Table 1 The volatiles in C． trichotomum flowers
序号 No． 化合物 Compound
KI值
KI value
保留时间
tR(min)
含量(%)
Content
1 Hexanal 己醛 680 2． 75 0． 81
2 Benzaldehyde 苯甲醛 862 5． 84 6． 10
3 1-Octen-3-one 1-辛烯-3-酮 881 6． 31 1． 30
4 1-Octen-3-ol 1-辛烯-3-醇 889 6． 52 6． 78
5 2-pentyl-Furan 2-戊基呋喃 894 6． 64 3． 24
6 Benzyl Alcohol 苯甲醇 948 8． 57 1． 28
7 Phenylethyl Alcohol 苯乙醇 1020 11． 36 1． 62
8 (E)-6，10-dimethyl-，5，9-Undecadien-2-one(E)-6，10-二甲基-5，9-十一碳二烯-2-酮 1333 25． 33 2． 06
9 Hexadecane 十六烷 1510 32． 99 1． 23
10 Tetradecanal 十四醛 1525 33． 52 1． 28
11 Heptadecane 十七烷 1625 36． 92 2． 24
12 Hexadecanal 棕榈醛 1642 37． 42 10． 57
13 Octadecane 十八烷 1733 40． 16 0． 85
14 5，9，13-trimethyl-4，8，12-Tetradecatrienal5，9，13-三甲基-4，8，12-三烯十四醛 1760 40． 93 1． 61
15 6，10，14-trimethyl-2-Pentadecanone 6，10，14-三甲基-2-十五烷酮 1775 41． 33 1． 42
16 4-octadecyl-Morpholine 4-十四烷吗啉 1812 42． 36 2． 74
17 6-Tetradecyne 6-十四烯 1817 42． 50 3． 40
18 13-Tetradecenal 13-十四醛 1826 42． 73 3． 34
19 n-Hexadecanoic acid 棕榈酸 1913 45． 03 4． 85
20 Eicosane 二十烷 1936 45． 60 2． 12
21 (E，E)-7，11，15-Trimethyl-3-methylene-hexadeca-1，6，10，14-tetraene
(E，E)-7，11，15-三甲基-3-亚甲基-十六-1，6，10，14-四烯
1954 46． 05 2． 33
22 Isopropyl Palmitate 棕榈酸异丙酯 1960 46． 18 1． 75
23 Heneicosane 二十一烷 2035 48． 01 3． 29
8701 天然产物研究与开发 Vol. 23
24 (E，E，E)-3，7，11，16-tetramethyl-Hexadeca-2，6，10，14-tetraen-1-ol，
(E，E，E)-3，7，11，16-四甲基-十六-2，6，10，14-四烯-1-醇
2106 49． 71 3． 29
25 Eicosane 二十烷 2126 50． 27 4． 00
26 2，6，10，14-tetramethyl-Hexadecane 2，6，10，14-四甲基十六烷(植烷) 2203 52． 48 17． 25
27 Tetracosane 二十四烷 2272 55． 03 3． 36
总计 Total 94． 10
3． 2 讨论
通过 GC-MS分析，从海州常山花中分离鉴定出
了 27 个化学成分，占总挥发性成分的 94． 10%，其
中 2，6，10，14-四甲基十六烷(17． 25%)最高，其次
为棕榈醛(10． 57%)、1-辛烯-3-醇(6． 78%)、苯甲醛
(6． 10%)和棕榈酸(4． 85%)等。
其中，棕榈醛有花和蜡的弱香气，主要用于调制
化妆品香精，以及杏、桃、莓等果实香型香精;1-辛
烯-3-醇带有强烈别致的清香，有甜的药草样味道，
在饮料、糖果、冰制食品、调味品及烟用香精中均有
使用;壬醛具玫瑰、柑橘等香气，少量用于调配玫瑰、
茉莉、柑橘等香精［6］;苯甲醛具有类似苦杏仁的香
味［7］，表明这三种化合物为海州常山主要的赋香成
分，可以作为食用香料和香精来源。
另外，检测出的含氮成分 4-十四烷吗啉，是否
与海州常山特有的臭味及药效有关［9］，有待进一步
研究。
4 结论
海州常山的现代研究不多，其化学成分及药理
研究都不是很充分。本文海州常山挥发性成分的研
究，为进一步开发利用该资源提供理论依据。
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