全 文 ：* 国家博士点基金资助项目 ;* * 通迅联系人
作者简介:彭崇胜 ,男 ,安徽岳西 ,博士 ,主要从事天然产物研究。
彭州岩乌头根中生物碱成分的研究*
彭崇胜 ,王建忠 ,简锡贤 ,王锋鹏* *
华西医科大学药学院 ,四川 成都 610041
　　摘要　目的: 研究彭州岩叶乌头根中生物碱成分。方法: pH梯度洗脱及硅胶柱层析。结果:从中分得七个已知
去甲二萜生物碱 ,通过光谱法鉴定为塔拉萨敏 ( ta latisamine) 1、异塔拉萨定 ( isotalatizidine ) 2、 sachaconitine3、
nevadenine4、伪乌头宁 ( pseudacolline ) 5、 v irescenine6和牛扁碱 ( ly coctonine ) 7。结论: 以上化合物均是首次从该植物
中分得。
关键词　彭州岩乌头 ;去甲二萜生物碱
中图分类号: R284　　文献标识码: A　　文章编号: 1006-0103( 2000) 02-0094-03
　　乌头属植物中许多植物在民间作为药用 ,具有
局部麻醉、镇痛、祛风湿等作用。 彭州岩乌头分布于
四川灌县及重庆等地 ,生长在海拔 1 200米左右的
山地陡崖上 [1 ]。对四川彭州的彭州岩乌头生物碱成
分进行了系统分离 ,从中分出 15个单体化合物。现
报道其中 7个已知去甲二萜生物碱成分的分离和结
构鉴定。
1　实验部分
1. 1　样品及仪器
熔点用 RD-1型熔点测定仪测定 (未校正 ) ;质
谱用 VG7070E GC /M S /DES质谱仪和 VG auto
spec-300质谱仪测定 ;核磁共振谱用 Bruker AC-E
200和 Varian union 400 /54核磁共振仪测定 ,溶剂
为 CDCl3。 TLC溶剂系统有 S1: 氯仿 -甲醇 ( 90∶
10) , S2: 乙醚 -丙酮 ( 85∶ 15) , S3环己烷 -丙酮 ( 1∶
1)。层析用硅胶 (青岛海洋化工厂 ) ;聚苯乙烯磺酸氢
型阳离子交换树脂 (交联度 1× 3,天津南开大学化
工厂 )。彭州岩乌头 ( Aconitum racemulosum Franch
var . pengzhouense W. J. Zhang et Q. H. Chen)采自
四川彭州 ,由中科院植物研究所王文采教授和彭州
市药检所张文锦副主任药师鉴定。
1. 2　提取分离
彭州岩乌头全草粗粉 1. 3 kg ,以 0. 2%盐酸渗
滤 ,渗滤液通过苯乙烯磺酸氢型阳离子交换树脂。树
脂用去离子水洗至中性 ,晾干后用 10%氨水碱化 ,
置回流器中 ,依次用乙醚和乙醇提取 ,浓缩得总碱 A
( 11. 3 g )、 B( 1. 9 g )、乙醇提取浓缩物 C( 38. 6 g )。总
碱 A以氯仿经 pH梯度萃取分得 A-1( pH 1. 0, 1. 0
g ) , A-2( pH 7. 0, 2. 1 g ) , A-3( pH 9, 7. 6 g ) , A-4( pH
11. 0, 0. 2 g )。 A-2部分经反复硅胶柱层析得化合物
4( 25 mg)。 A-3部分经反复硅胶柱层析和离心层析
得化合物 1( 69 mg )、 3( 35 mg )、 6( 61 mg )、 7( 26
mg )。 总碱 B经反复硅胶柱层析得化合物 2( 10
mg )、 4( 110 mg )。总碱 C经反复硅胶柱层析和离心
层析得化合物 5( 15 mg )。
1　 R1= R6= OCH3　 R2= R3= R4= R5= H
2　 R1= OH　 R2= R3= R4= R5= H　 R6= OCH3
3　 R1= OCH3　 R2= R3= R4= R5= R6= H
5　 R1= R3= R6= OCH3　 R2= R5= O H　 R4= H
6　 R1= R4= OH　 R2= R5= H　 R6= OCH3
1. 3　结构鉴定
华西药学杂志
W C J· P S　 2000, 15( 2)∶ 94～ 96　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 2000. 02. 005
1. 3. 1塔拉萨敏 ( talati samine) 1　无色针晶 ,分子
式为 C24 H39NO5。 mp144℃～ 146℃。1H NMR( 400
MHz)δ∶ 1. 03( 3H, t , J= 7. 2Hz, N CH2 CH3 ) , 2. 98,
3. 61 (各 1H, ABq, J= 8. 8Hz, 18-H) , 3. 25, 3. 29,
3. 33(各 3H, 3× OCH3 ) , 4. 13( 1H, t , J= 4. 8Hz, 14β-
H) ,与已知品 tala tisamine对照 TLC, Rf值一致
( S1、 S2、 S3 ) ,氢谱数据与文献值 [2 ]基本一致。
1. 3. 2　异塔拉萨定 ( i so talati zidine) 2　白色无定
形粉末 ,分子式为 C23 H37NO5。1 HNM R( 200 M Hz)δ
∶ 1. 09( 3H, t , J= 7. 2Hz, NCH2 CH3 ) , 2. 98, 3. 13(各
1H, ABq, J= 8. 7Hz, 18-H) , 3. 29, 3. 31(各 3H, 2×
O CH3 ) , 3. 71( 1H, brs, W1 /2= 5. 6, 1β-H) , 4. 2( 1H,
t, J= 4. 8Hz, 14β-H)。13 C NMR( 50 M Hz)δ∶ 72. 0
( 1) , 29. 5( 2) , 26. 7( 3) , 37. 0( 4) , 41. 4( 5) , 24. 7( 6) ,
44. 9( 7) , 74. 0( 8) , 46. 4( 9) , 43. 8( 10) , 48. 4( 11) ,
28. 7( 12) , 40. 0( 13) , 75. 3 ( 14) , 42. 1( 15) , 82. 0
( 16) , 63. 7( 17) , 78. 8( 18) . 56. 4 ( 19) , 48. 3( 20 ) ,
12. 9( 21) , 56. 2( 16′) , 59. 3( 18′)以上数据与文献
值 [3, 4 ]一致。
1. 3. 3　 Sachaconitine (vi lmo rrianine D) 3　白色无
定形粉末 ,分子式为 C23 H37NO4。1H NM R( 200 MHz)
δ∶ 0. 75 ( 3H, s, H-18) , 1. 03 ( 3H, t, J= 7. 2Hz,
N CH2 CH3 ) , 3. 24, 3. 32 (各 3H, 2× OCH3 ) , 4. 12
( 1H, t, J= 4. 8 Hz, 14β -H) , 13 C NMR( 50 MHz)δ∶
86. 3( 1) , 26. 1( 2) , 38. 4( 3) , 34. 5( 4) , 50. 6( 5) , 25. 1
( 6) , 45. 7( 7) , 72. 9( 8) , 46. 9( 9) , 45. 7( 10) , 48. 8
( 11) , 27. 6( 12) , 37. 6 ( 13) , 75. 5 ( 14) , 38. 4
( 15) , 82. 1 ( 16) , 62. 4 ( 17) , 26. 2 ( 18) , 56. 8
( 19) , 49. 4 ( 20) , 13. 5 ( 21) , 56. 4( 1′) , 56. 2( 16′)
以上数据与文献值 [ 5, 6]一致。
1. 3. 4　 Nevadenine 4　白色无定形粉末 ,分子式为
C23 H35NO5。1H NMR( 200 M Hz)δ∶ 1. 07( 3H, t=
7. 0Hz, NCH2 CH3 ) , 3. 30, 3. 34(各 3H, 2× OCH3 ) ,
3. 69( 1H, d, J= 4. 6 Hz, 1β-H) , 3. 81( 1H, s, 19-H) ,
4. 18( 1H, t , J= 4, 8Hz, 14β -H)。13 C NMR( 50 MHz)
δ∶ 69. 1( 1) , 23. 9( 2) , 22. 5( 3) , 42. 5( 4) , 36. 8( 5) ,
25. 5( 6) , 44. 0( 7) , 72. 1( 8) , 45. 4( 9) , 54. 6 ( 10) ,
47. 5( 11) , 26. 8( 12) , 38. 3 ( 13) , 75. 3( 14) , 39. 4
( 15) , 81. 8( 16) , 61. 8( 17) , 74. 0( 18) , 87. 3 ( 19) ,
48. 0( 20) , 14. 2( 21) , 56. 4( 16′) , 59. 3( 18′)以上数据
与文献值 [7 ]一致。
1. 3. 5　伪乌头宁 ( pseudaco lline) 5　白色无定形粉
末 ,分子式为 C25 H41 NO8。1H NMR( 400 MHz)δ∶
1. 08( 3H, t= 7. 2Hz, NCH2 CH3 ) , 3. 22, 3. 29, 3. 30,
3. 40(各 3H, 4× OCH3 ) , 3. 76( 1H, dd, J= 8. 6 , 4. 6
Hz, 3β -H) , 3. 67( 1H, dd, J= 12. 0, 4. 8Hz, 1β -H) ,
3. 98 ( 1H, d, J= 5. 2Hz, 14β -H) , 4, 14( 1H, d,
J= 6. 8Hz, 6β -H)。13 C NMR( 100 M Hz)δ∶ 84. 3( 1) ,
35. 6( 2) , 72. 1( 3) , 43. 4( 4) , 48. 6( 5) , 82. 1( 6) , 52. 0
( 7) , 72. 6( 8) , 50. 3( 9) , 41. 9( 10) , 50. 5( 11) , 33. 7
( 12) , 76. 6( 13) , 79. 5 ( 14) , 39. 7 ( 15) , 82. 9
( 16) , 62. 3( 17) , 77. 4( 18) , 49. 6 ( 19) , 47. 2
( 20) , 13. 6( 21) , 56. 1( 1′) , 57. 2( 6′) 57. 7( 16′) 59. 2
( 18′)。以上数据与文献值 [ 8]一致。
1. 3. 6　 Virescenine 6　白色无定形粉末 ,分子式为
C23H33NO6。1H NM R( 200 M Hz)δ∶ 1. 10( 3H, t , J=
7. 2Hz, NCH2 CH3 ) , 3. 31、 3. 34(各 3H, 2× OCH3 ) ,
3. 64( 1H, brs, W1 /2= 5. 6 , 1β -H) , 4. 22( 1H, t , J=
5. 0 Hz, 14β -H)。13 C NMR( 50 M Hz)δ∶ 72. 4( 1) ,
28. 5( 2) , 29. 0( 3) , 37. 5( 4) , 41. 6( 5) , 33. 3( 6) , 85. 8
( 7) , 76. 1( 8) , 47. 8( 9) , 43. 3( 10) , 49. 2( 11) , 26. 7
( 12) , 40. 3 ( 13) , 75. 4( 14) , 35. 7 ( 15) , 81. 8
( 16) , 64. 7 ( 17) , 78. 7( 18) , 55. 6( 19) , 50. 3( 20) ,
13. 6( 21) , 56. 1( 1′) , 59. 2( 18′)。以上数据与文献
值 [9 ]一致。
1. 3. 7　牛扁碱 ( lycoctonine) 7　白色无定形粉末 ,
分子式为 C25 H41NO7。1 H NMR( 200 MHz)δ∶ 1. 02
( 3H, t , J= 7. 2Hz, NCH2 CH3 ) , 3. 24, 3. 24, 3. 40,
3. 43(各 3H, 4× OCH3 )。13 C NMR( 100 MHz)δ∶
84. 3( 1) , 26. 2( 2) , 31. 5( 3) , 38. 5( 4) , 43. 2( 5) , 90. 5
( 6) , 88. 4( 7) , 77. 5( 8) , 49. 5( 9) , 46. 1( 10) , 48. 8
( 11) , 28. 7 ( 12) , 38. 0( 13) , 83. 9 ( 14) , 33. 5
( 15) , 82. 6 ( 16) , 64. 8( 17) , 67. 7( 18) , 52. 6 ( 19) ,
51. 1 ( 20) , 14. 1( 21) , 55. 7( 1′) , 57. 7( 6′) , 57. 8
( 14′) , 56. 7( 16′)。以上数据与文献值 [10, 11 ]一致。
参 考 文 献
1 中国科学院植物所 . 中国植物志 [ M ] . 北京: 科学出版社 ,
1979. 27, 239
2 Wiesner K. The total synthesis of racemic talati samine [ J] . Pu re
APPL Chem, 1975, 41∶ 93
3 Pel letier SW , Kei th LH, Parthasarath y PC. S tructure of
cond elphine , is otalati zidine and talazidine [ J] . J Am Chem Soc,
1967, 89∶ 4146
4 Khetwal KS, Desai HK, Joshi BS, et al . A n ew n ordi terpenoid
alkaloids f rom the s eeds of Delph inium ajacis [ J ] , Heterocycles ,
1994, 38∶ 833
5 Pel letier SW , Mody NV, Katusi N. Th e s tructures of
sachaconi tine and is odelphnine f rom Aconi tum miyabei nakai
[ J] . Tetrahed ron let t , 1977, 4027
95第 2期 彭崇胜 ,等。彭州岩乌头根中生物碱成分的研究 　　
6　杨崇仁 ,王德祖 ,吴大刚 ,等 . 几个新乌头碱型生物碱 13C核磁共
振谱研究 [ J] .化学学报 , 1981, 39∶ 445
7　 Gonzalez AG, Fuente GD, Orrib o T, et al , Nevadenine and
nevabensin e , Tw o new di terpenoid alkaloids f rom Aconitum
nevadense vech tr [ J ]. Heterocycles, 1985, 23∶ 2979
8 Ppel letier SW, M od y NV, Sanhaey RS. 13CNMR spect ral of s ome
C19-diterpenoid alk aloid s and thei r derivativ es [ J ] . Can J Ch em,
1979, 57∶ 1652
9　 Pelletier SW , Mody NV , Venkov AP , et al , Alkaloids of
Delphinium vi rescens nut t: vi res cenine and 14-acetylvi rescenine
[ J] . Heterocycles , 1979, 12∶ 779
10　 Pelletier SW, M od y NV, Varagh ess KI, et al . St ructurer revision
of 37 lycoctonine-related di terpenoid alkaloids [ J ]. J Am Chem,
1981, 103∶ 6536
11　 Pelletier SW, Mody NV, Saw hney RS, et al , Application of
carb on-13 NM R spect roscopy to th e s t ructure elucidation of
C19-di terpenoid alkaloids f rom Aconi tum and Delphinium [ J ]
. Heterocycles, 1977, 7∶ 327
收稿日期: 1999-05
ALKALOIDS OF ACONITUM RACEMULOSUM FRNCH
VAR. PENGZHOUESE
PEN G Chong-Sheng ,W ANG Jian-zhong , JIAN Xi-xian, WANG Feng-peng
S chool of Pharmacy ,West China Universi ty of Med ical Scien ces,Chengdu 610041 China
　 　 Abstract OBJECTIVE: To isolate no rditerpenoid
alka loids from the ro ots of Aconitum racemulosum Franch
var. Peng zhouense W. J. Zhang et Q. H. Chen METHODS:
p H g radient ex traction and silica column ch roma tog raphy ,
str uctur es w ere identified on th e basis of spectr a da ta.
RESULTS: Sev en know n no rditerpenoid alkaloids
talatisamine ( 1 )、 isotalatizidine ( 2 )、 sachaconitine ( 3 )、
nevadenine ( 4 )、 pseudacoine ( 5 )、 v irescenine ( 6 ) and
lycoctonine ( 7 ) we re isolated. CONCLUSION: They w ere
iso la ted firstly fr om this plant.
　　 Key words　Aconitum racemulosum Franch var. peng zhouense; Norditerpenoid alka loids
CLC number: R284　　 Document code: A　　 Article ID: 1006-0103( 2000) 02-0092-03
(上接第 93页 )
EFFECTS OF SELENIUM AND ALLITRIDI ON
THE ANTIOXIDANT FUNCTION OF HEART AND BLOOD COMPOSITION
IN ALLOXAN DIABETICMICE
LI Qi-xiong , KON G Rui , HU ANG Yan-jun
Department of Pha rmacolog y, Hubei Medica l University, Wuhan 430071China
　　 Abstract OBJECTIVE: T o study the effects o f selenium
and allitridi on the antiox idant func tion of hear t and blo od
composition in a llox an diabetic mice.METHODS: The model
o f a llox an diabetic mice w as established to de termined the
activities o f enzymes o f antioxidant and the contents o f
M DA, NO and the changes o f blood composition.RESULTS:
Antiox idant function of hear t w as w eakened, and the
contents of NO was decreased, white blood cell counts and
hemog lobin w ere reduced and cho lester ol content was
incr ea sed significantly. The selenium and a llit ridi could
im proved above changes. CONCLUSION: The selenium and
allitridi ar e g ood for the hear t and the maintenance o f blood
composition o f diabetic mice, but the effects o f selenium
combined with allitridi on diabetic mice w ere no t be tter than
tho se o f taking the only one medicine.
　　 Key words　 Selenium; Allitridi; Diabetes; Hear t; Antio xidant function; Blood composition
CLC number: R965　　 Document code: A　　 Article ID: 1006-0103( 2000) 02-0092-03
96 　　　　 华 西 药 学 杂 志 第 15卷