全 文 ：西　北　师　范　大　学　学　报 (自然科学版) 　　　　　　 第 43卷 2007 年第 2 期　
Journal o f No r thw est No rmal Univer sity (Na tur al Science) 　　　　　　 Vo l. 43　2007　No. 2　
收稿日期:2006-09-28;修改稿收到日期:2006-11-29
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20371040);教育部科学技术研究重点基金资助项目(205161)
作者简介:韩毅丽 (1981—), 女 , 山西长治人 , 在读硕士研究生. 主要研究方向为有机分析 、 天然有机化学.
*通讯联系人 , E-mail:w eitaibao@126. com
大花翠雀化学成分的研究
韩毅丽 , 高黎明 , 朱开礼 , 李　伟 , 魏太保*
(西北师范大学 化学化工学院 , 甘肃省高分子材料重点实验室 , 甘肃 兰州　730070)
摘　要:采用常压柱层析及薄层层析从大花翠雀(Delphinium grandi f lorum L. )中分离出 7 个化合物 , 利用物化特性
及波谱分析鉴定了其中 6 个化合物的结构 , 分别为 4′, 7-二甲氧基-5-羟基黄酮(1), 1-O-去甲基塔拉萨敏(2), 甲基牛
扁亭(3), 翠雀胺(4), 翠雀固灵(5), 大花翠雀素(6). 经文献检索确定化合物 1 , 2 均系首次从该植物中分离得到.
关键词:大花翠雀;去甲二萜生物碱;生物碱;黄酮
中图分类号:O 629. 3　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1001-988Ⅹ (2007)02-0060-04
Study on the chemical constituents of Delphinium grand i f lorum L.
HAN Yi-li , GAO Li-ming , ZH U Kai-li , LI Wei , WEI T ai-bao
(Key Labo ra to ry of Po lymer Ma te rials o f Gansu pro vince , College o f Chemistr y and Chemical Engineering ,
Nor thw est Norma l Unive rsity , Lanzhou 730070 , Gansu , China)
Abstract:Seven consti tuents are isolated f rom Delphinium grandi f lorum L. by column chromatog raphy
and thin layer chromato graphy . The st ructures of six consti tuents are determined on the basis of thei r
physicochemical characters and spect rum evidence as fo llow s:4′, 7-dimethoxy-5-hydroxyf lavone(1),
i sotalatizidine(2), methy lly caconitine(3), delco sine(4), delsoline(5), g randiflo rine(6). Compounds 1
and 2 are obtained from this plant fo r the fi rst t ime.
Key words:Delphinium grandi f lorum L. ;nordi terpenoid alkaloid;alkaloid;flavone
　　翠雀属 (Delphinium)植 物属于 毛茛 科
(Ranunculaceae), 分布于北温带 , 全世界约有
250种 , 我国约有 113种 , 产于西南各省. 它是一
类重要的药用植物 , 具有镇痛 、镇静 、 祛风湿 、 治
疗跌打损伤 、止咳平喘 、 解热等功效. 该属植物中
富含大量的二萜生物碱 , 它不仅被认为是有效成分
和毒性成分 , 也是其特征的化学成分 , 大都具有显
著的生理活性[ 1 , 2] . 并且在翠雀属植物中以牛扁碱
型的 生物碱居多[ 2 , 3] . 大花翠雀 (Delphinium
grandi f lorum L.)又名大花飞燕草 , 生于山坡 、
草地 、固定沙丘 , 分布于云南北部 、 山西 、河北 、
宁夏 、内蒙古 、 东北等地;蒙古 、 俄罗斯西伯利亚
地区也有. 民间多用于根治风热牙痛 、 疥癣 、头虱
等[ 4 ] . 对其化学成分的研究国内外已有一些报
道[ 5-8] , 主要成分为牛扁碱型去甲二萜生物碱. 考
虑到同一种植物生长的环境不同 , 所含化学成分也
不尽相同 , 笔者选择宁夏固原市寨科乡的大花翠雀
进行提取分离 , 以充分利用和开发我国的药用植物
资源.
1　实验部分
1. 1　仪器 、 试剂与原材料
Kof ler 微 量 熔 点 仪 (温 度 计 未 校 正);
1
H NMR , 13 C NMR , DEPT , 2DNMR(1H 1HCOSY ,
HMQC ,HMBC)在 Mercury plus 400型核磁共振动
仪上测定 , 溶剂为 CDCl3 , TMS 为内标;EI-MS
用 Fining-4510型质谱仪. 层析用硅胶均为青岛海
洋化工厂制品(10240 L), 薄板及柱层析溶剂系统
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　2007 年第 2 期 　　韩毅丽等:大花翠雀化学成分的研究
　2007　No. 2 　　　Study on the chemical constituents of Delphini um grand i f lorum L. 　
为石油醚-丙酮;碘化铋钾溶液和 5%硫酸-乙醇做
显色剂;所用溶剂均为工业级 , 经重新蒸馏后使
用. 大花翠雀采自宁夏回族自治区海拔 1 000 m 左
右的六盘山.
1. 2　提取与分离
将风干翠雀(全草及根)2. 6 kg 粉碎 , 用 65%
酒精浸泡 , 每次浸泡 7 d , 共浸泡提取 3 次. 蒸去
溶剂 , 得抽提物浸膏. 浸膏用 1% HCl 溶解 , 调
节 pH=1 , 静置 , 过夜 , 滤去不溶物 , 然后用石
油醚脱脂 3次 , 再依次用浓氨水及 N aOH 调节 pH
至 11 ～ 12 , 用三氯甲烷萃取 4 次 , 合并三氯甲烷
萃取液 , 并将萃取液用无水硫酸钠进行干燥 , 蒸干
除去熔剂 , 得粗碱约4 g. 将粗碱用 200 ～ 300目硅
胶柱层析 , 石油醚-丙酮梯度洗脱 , 每份收集 100
mL , 蒸干溶剂 , 再用柱层析硅胶进行柱层析和薄
层层析硅胶进行 TLC 等分离 , 从中得到 7个化合
物. 确定了其中 6个化合物的结构(如图 1), 各化
合物中 R1 ～ R5 基团见表 1 , 其中 A r 的结构见
图 2.
图 1　化合物 2～ 6 的化学结构式
Fig 1 The str uctures of com pounds 2 ～ 6
表 1　各化合物中 R1 ～ R5 基团
Table 1 The structures of R1 ～ R5 o f compounds 2 ～ 6
R1 R2 R3 R4 R5
2 OH OCH3 H H OH
3 OCH3 Ar OCH3 OH OCH3
4 OH OCH3 OCH3 OH OH
5 OH OCH3 OCH3 OH OCH3
6 OH Ar OCH3 OH OCH3
图 2　表 1 中 Ar 的结构
Fig 2 The str ucture o f A r in Table 1
2　结构鉴定
2. 1　化合物 1
黄色针状晶体(石油醚-丙酮), m. p. 180 ～
182℃. 在加热条件下 5%硫酸-乙醇显黑色. EI-
MS谱给出分子离子峰 m/z 298(M + , 100)和主要
碎片 269(M +-29 , 32), 255(M +-43 , 20), 166(M +-
132 ,8), 135(M +-163 ,22),95(M +-203 ,25),69(M +
-232 , 23), 通过检索为黄酮 , 分子式为 C1 7H 14O5
(结构如图 3). 经 1H NMR , 13C NM R , DEPT ,
2DNMR推断与此分子式相符合(13 C NM R结果见
表 2). 且在1H NMR谱中 , δ6. 59(1H , s)处有一
尖锐的单峰是黄酮中 H-3的特征峰 , 12. 83(1H , s)
是典型的 5-OH 峰 , 6. 38(1H , d , J =2. 4 Hz)和
6. 50(1H ,d , J =2. 4 Hz)定为 H-6和 H-8 , 正好与
图 3中 7位上连一甲氧基相符合. 7. 02(2H ,d , J =
8. 8 Hz)和 7. 85(2H , d , J =8. 8 Hz)分别对应于图3
中的 H-3′,H-5′和 H-2′, H-6′, 3. 86(6H , s)对应于
图 3中的 H-7′和 H-8′. 其与文献[ 10]中报道的基
本一致 , 故确定其为 4′,7-二甲氧基-5-羟基黄酮.
图 3　4′, 7-二甲氧基-5-羟基黄酮
Fig 3 4′, 7-dimethoxy-5-hydroxyflavone
表 2　化合物 1的 13C NMR数据
Table 2 The 13C NMR data of the compound 1
序号 13C NMR 序号 13C NM R
1 　 10 162. 2
2 164. 0 1′ 123. 6
3 104. 4 2′ 128. 0
4 182. 4 3′ 114. 5
5 162. 6 4′ 157. 7
6 98. 0 5′ 114. 5
7 165. 4 6′ 128. 0
8 92. 6 7′ 55. 5
9 105. 5 8′ 55. 8
2. 2　化合物 2
白色晶体(石油醚-丙酮), m. p. 105 ～ 107℃.
遇碘化铋钾显橘黄色 , 说明为生物碱. 由1H NMR
谱可初步判断为去甲二萜生物碱[ 1 ] , 经1H NM R ,
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西　北　师　范　大　学　学　报 (自然科学版) 　　 第 43 卷　
Journal of Nor thw est Normal Unive rsity (Natural Science) 　　 Vo l. 43　
1 3
C NMR , DEPT , 2DNMR及标准谱[ 2 , 3] 推断分子
式为C23H37NO5 , 其1H NMR(400MHz , CDCl3)中
特征峰有 δ数据为:1. 12(3H , t , J =7. 0 Hz ,
NCH2CH 3),3. 35 ,3. 45(各 3H , s ,2×OCH 3),4. 02
(1H , s , H-6α)消失 , 说明 6位上无取代基. 2. 79
(1H , s ,H-17), 2. 98 , 3. 14(各 1H , m , H-18), 3. 47
(1H ,m , H-1β), 3. 64(1H , t , J =4. 5 Hz , H-14β);
1 3
C NMR(100 MHz , CDCl3) δ数据为:72. 7(C-
1),28. 8(C-2), 30. 6(C-3),37. 8(C-4), 42. 4(C-5),
25. 7(C-6), 45. 8(C-7), 74. 5(C-8), 47. 6(C-9),
44. 9(C-10), 49. 2(C-11), 27. 9(C-12), 40. 7(C-
13), 76. 3(C-14),43. 1(C-15),82. 6(C-16),64. 1(C-
17), 79. 3(C-18),56. 9(C-19),48. 6(C-21), 13. 2(C
-22),58. 1(C16-OCH3),59. 3(C18-OCH 3). 其氢谱 、
碳谱数据与文献[ 11]中报道的 1-O-去甲基塔拉萨
敏基本一致 , 故确定其为 1-O-去甲基塔拉萨敏.
2. 3　化合物 3
无定型粉末(石油醚-丙酮), 遇碘化铋钾显橘
黄色 , 说明为生物碱. 由1H NMR 谱可初步判断
为去甲二萜生物碱[ 1 ] , 经 1H NMR , 13C NMR ,
DEPT , 2DNMR 及 标准谱[ 2 , 3] 推断分 子式 为
C37H5 0N 2O 10 .
1
H NMR(400MHz , CDCl3)谱中的
特征峰有δ:1. 07(3H , t , J =7. 2 Hz , NCH 2CH3),
3. 24 ,3. 29 ,3. 35 , 3. 40(各 3H , s , 4×OCH 3), 3. 57
(1H , t , J =4. 5 Hz ,H-14β),7. 23 ～ 8. 04(4H ,m , Ar
-H), 13 C NMR (100MHz , CDCl3)δ:83. 8(C-1),
25. 8(C-2),31. 8(C-3),37. 4(C-4),43. 1(C-5),90. 6
(C-6), 88. 3(C-7),77. 5(C-8),50. 4(C-9), 38. 2(C-
10), 49. 0(C-11),28. 6(C-12),45. 9(C-13),83. 8(C-
14), 33. 5(C-15),82. 5(C-16),64. 3(C-17),69. 3(C-
18),52. 3(C-19),50. 9(C-21),13. 8(C-22),55. 7(C1
-OCH 3),57. 7(C6-OCH 3), 58. 0(C14-OCH3), 56. 1
(C16-OCH 3), 164. 0(OCOR), 126(C-1′), 132. 9(C-
2′), 129. 3(C-3′), 133. 6(C-4′), 130. 9(C-5′),
130. 0(C-6′), 179. 7(C-1″), 35. 2(C-2″), 36. 9(C-
3″),175. 8(C-4″), 16. 3(C5″-CH3), 其氢谱 、 碳谱
数据与文献[ 5 ]中报道的甲基牛扁亭基本一致 , 故
确定其为甲基牛扁亭.
2. 4　化合物 4
白色方晶(丙酮), 遇碘化铋钾显橘黄色 , 说明
为生物碱. 由1H NMR谱可初步判断为去甲二萜
生物碱[ 1 ] , 经1H NMR , 13CNMR , DEPT , 2DNMR
及标准谱[ 2 , 3] 推断分子式为 C24 H39NO 7 . 1H NMR
(400 MHz , CDCl3)谱中的特征峰有δ:1. 12(3H ,
t , J =7. 0 Hz , NCH2CH3 ), 3. 29 , 3. 34 , 3. 39(各
3H , s ,3×OCH 3), 4. 04(1H , s ,H-6α),3. 64(1H , t ,
J =4. 5 Hz , H-14β), 13 C NMR (100 MHz , CDCl3)
谱中的特征峰有δ:72. 1(C-1), 27. 3(C-2),30. 1(C
-3),37. 4(C-4), 45. 1(C-5), 89. 7(C-6), 87. 2(C-7),
77. 8(C-8), 53. 1(C-9), 40. 9(C-10), 49. 7(C-11),
27. 6(C-12), 45. 9(C-13), 74. 8(C-14), 34. 8(C-
15),86. 5(C-16), 66. 3(C-17),77. 0(C-18), 57. 3(C-
19),50. 7(C-21), 13. 8(C-22), 56. 7(C6-OCH3),
56. 0(C16-OCH3), 59. 1(C18-OCH3), 其氢谱 、 碳
谱数据与文献[ 7 ]中报道的翠雀胺基本一致 , 故确
定其为翠雀胺.
2. 5　化合物 5
白色方晶(丙酮), m. p. 214 ～ 216℃. 遇碘化
铋钾显橘黄色 , 说明为生物碱. 由1H NMR谱可
初步判断为去甲二萜生物碱[ 1 ] , 经 1H NM R ,
13C NMR ,DEPT , 2DNMR 及标准谱[ 2 , 3] 推断分子
式为 C25 H 41 NO7 . 1H NMR(400 MHz ,CDCl3)谱
中的特征峰有 δ:1. 09 (3H , t , J =7. 0 Hz ,
NCH 2CH3), 3. 23 , 3. 35 , 3. 40 , 3. 42(各 3H , s , 4×
OCH 3),4. 07(1H , s , H-6α), 3. 59(1H , t , J =4. 5
Hz , H-14β). 13C NMR(100 MHz ,CDC l3)谱中的特
征峰有δ:72. 7(C-1),29. 4(C-2), 30. 3(C-3), 37. 1
(C-4),39. 8(C-5), 90. 6(C-6), 87. 7(C-7), 78. 5(C-
8),43. 8(C-9), 44. 6(C-10), 49. 1(C-11),27. 8(C-
12), 38. 1(C-13),84. 5(C-14),33. 5(C-15),82. 6(C
-16), 66. 2(C-17),78. 6(C-18),57. 3(C-19),50. 3(C
-21), 13. 6(C-22), 56. 7(C6-OCH3), 57. 8(C14-
OCH 3),56. 4(C16-OCH3), 59. 3(C18-OCH 3), 其氢
谱 、碳谱及熔点数据与文献[ 5 ]中报道的翠雀固灵
基本一致 , 故确定其为翠雀固灵.
2. 6　化合物 6
无定型粉末 , 碘化铋钾显橘黄色 , 说明为生物
碱. 由 1H NMR谱可初步判断为去甲二萜生物
碱[ 1 ] , 经 1H NMR , 13 C NMR , DEPT , 2DNMR及
标准谱[ 2 , 3] 推断分子式为 C36H 48N 2O 10 . 1H NMR
(400 MHz , CDCl3)谱中的特征峰有δ:1. 13(3H ,
t , J =7. 0 Hz , NCH 2CH3), 1. 46(3H , d , J =7. 0
Hz , 5″-CH 3)3. 26 ,3. 34 ,3. 38(各 3H , s ,3×OCH3),
3. 94(1H , s , H-6α), 3. 62(1H , t , J =5. 0 Hz , H-
14β), 7. 20-8. 04(4H , m , 芳氢). 13 C NMR(100
MHz ,CDCl3)谱中的特征峰有δ:72. 1(C-1), 28. 9
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　2007 年第 2 期 　　韩毅丽等:大花翠雀化学成分的研究
　2007　No. 2 　　　Study on the chemical constituents of Delphini um grand i f lorum L. 　
(C-2),30. 1(C-3),38. 5(C-4), 44. 8(C-5),90. 4(C-
6),87. 3(C-7), 78. 4(C-8), 43. 3(C-9), 43. 6(C-
10), 49. 2(C-11),26. 9(C-12),37. 1(C-13), 84. 1(C
-14),33. 3(C-15), 82. 6(C-16), 66. 5(C-17), 68. 8
(C-18),56. 7(C-19), 50. 1(C-21),13. 4(C-22),56. 7
(C6-OCH 3), 57. 4(C14-OCH 3), 56. 1(C16-OCH 3),
163. 8(O —C =O), 126. 3(C-1′), 133. 3(C-2′),
129. 7(C-3′),132. 4(C-4′), 130. 5(C-5′), 129. 0(C-
6′),179. 3(C-1″),35. 0(C-2″),36. 8(C-3″), 175. 3(C
-4″),16. 2(C5″-CH3), 其氢谱 、 碳谱数据与文献
[ 5 ]中报道的大花翠雀素基本一致 , 故确定其为大
花翠雀素.
3　结果讨论
由于受到所采集的植物数量的影响 , 有些化合
物没有分离得到 , 有些化合物由于得到的量少 , 无
法对其结构进行鉴定. 例如在得到的 7 种化合物
中 , 只得到化合物 7的氢谱 , 且氢谱中的特征峰有
δ:9. 34(1H , s , —CH =O), 4. 1(1H , m), 3. 79 ,
3. 65(2H , m), 5. 20(1H , s), 5. 40(1H , s), 5. 70
(1H , s),7. 01-7. 97(Ar-10H ,m).
图 4　氮-肉桂酰-2-苯基乙胺
Fig 4 N-cinnamoyl-2-pheny lethy lamine
通过比较 , 该化合物的氢谱与文献[ 11]中报道
的氮-肉桂酰-2-苯基乙胺(结构如图 4)的氢谱极为
相似 , 而且与碘化铋钾显橘黄色 , 说明为生物碱 ,
只是 6. 39(1H , d)与 7. 62(1H , d)消失 , 而出现了
6. 39(1H , s),5. 20(1H , s)和 5. 40(1H , s). 该化合
物与氮-肉桂酰-2-苯基乙胺相比:在 C-7′和 C-8′处
有变化 , 且存在一个醛基 , 并且根据氢谱中的其他
信息 , 说明化合物 7与氮-肉桂酰-2-苯基乙胺相比
还有其他不同之处. 由此说明大花翠雀中的化学成
分丰富 , 是一种很重要的药用资源 , 该实验也为我
国药用资源的开发奠定了一定的基础.
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(责任编辑　陆泉芳)
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