全 文 :— 22 — 现代中药研究与实践2014年第28卷第2期Chin Med J Res Prac,2014 Apr.Vol.28 No.2
广西红草果与白草果挥发油的GC-MS分析
黄云峰 1,覃兰芳 1*,胡琦敏 1,赖茂祥 1,2,屈信成 1
(1. 广西中医药研究院 广西 南宁 530022 2. 广西中药质量标准研究重点实验室,广西 南宁 530022)
摘 要 :目的 分析研究广西产红草果与白草果挥发油的化学成分,为其进一步开发应用提供基础。
方法 采用水蒸气蒸馏法提取红草果和白草果果实中的挥发油,采用GC-MS 联用技术对挥发油成分进行
分离鉴定。结果 红草果共分离出 56 个峰,分析鉴定了其中的 47 种成分;白草果共分离出 43 个峰,分析
鉴定了其中的 36 种成分,两者共有 20 个相同的已知组分。结论 红草果与白草果挥发油的化学成分存在
较大的差异。
关键词 : 成分研究;红草果;白草果;挥发油;气 -质联用
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1673-6427(2014)02-0022-03
收稿日期:2013-11-21
项目来源:广西科学研究与技术开发计划项目(桂科攻 0992003B-34)。
作者简介:黄云峰 (1982- ),男,助理研究员,主要从事药用植物资源调查
及保育工作,Tel :0771-5868275。
* 通讯作者:覃兰芳 (1967- ),女,助理研究员,主要从事中药化学分析研
究, E-mail :qinlanfang2006@163.com。
Gas Chromatogrphy-Mass Spectrometry Analysis of Essential Oil From Amomum
tsao-ko Crevost et Lemarie and Amomum Paratsao-ko S.Q.Tong et Y.M.Xia grow in
GuangXi
HUANG Yun-feng1, QIN Lan-fang1, HU Qi-ming1, LAI Mao-xiang1,2, QU Xin-cheng1
(1.GuangXi Institute of Chinese medicine and pharmaceutical sciences, NanNing 530022 ,China; 2. Guangxi Key
Laboratory of Traditional China Medicine Quality Standards, NanNing 530022 ,China)
Abstract: Objective To study the chemical constituents of essential oil from A. tsao-ko Crevost et Lemarie
and A. Paratsao-ko S.Q.Tong et Y.M.Xia. , provide a basis on its further development and application. Methods
The essential oil were extracted by steam distillation and then analyzed by GC-MS. Results There were 56
compounds were obtained and 47 of them were identifi ed from the essential oil of A. tsao-ko Crevost et Lemarie,
and 43 compounds were obtained and 36 of them were identifi ed from the essential oil of A. Paratsao-ko S.Q.Tong
et Y.M.Xia. Conclusion There is big difference in the chemical constituents of essential oil from A. tsao-ko
Crevost et Lemarie and A. Paratsao-ko S.Q.Tong et Y.M.Xia.
Key words: compositions analyze; Amomum tsao-ko Crevost et Lemarie; Amomum paratsao-ko S.Q.Tong
et Y.M.Xia; essential oil; GC-MS
红草果(Amomum tsao-ko Crevost et Lemarie)俗
称草果,其新鲜成熟果实为红色长椭圆形 [1] ;白草果
(Amomum paratsao-ko S.Q.Tong et Y.M.Xia) 又称拟草
果、广西草果,其新鲜成熟果实为白绿色带少许红
色,近圆形 [2] ;两者都为姜科豆蔻属植物,因其干燥
果实外形相似,颜色相同,都具有相似的辛辣香气,
长期以来,药材和香料市场上,白草果与红草果多混
用,白草果的收购价比红草果略低一些,当地壮族人
民喜欢种植白草果,栽培面积比红草果还多,是因为
白草果结果率高,易管理,收成稳定。在广西壮族民
间长期应用历史中,这两种草果都用于脘腹胀满冷
痛,反胃,呕吐,积食,痰饮,疟疾等 [3]。本文拟通
过气 - 质联用技术,对二者含有的挥发油类成分进
行鉴别比较,现介绍如下。
1 实验部分
1.1 主要原料与仪器
红草果、白草果药材均采自那坡种植基地,经
广西中医药研究院赖茂祥研究员鉴定为姜科的红
草 果(A. tsao-ko Crevost et Lemarie) 和 白 草 果 (A.
paratsao-ko S.Q.Tong et Y.M.Xia) 的干燥果实。所有溶
剂均为国产分析纯试剂。分析仪器主要为 HP6890N
气相色谱仪和 HP6890GC / 5973MS 气相色谱 - 质谱
联用仪 ( 美国安捷伦公司出品 )。
DOI:10.13728/j.1673-6427.2014.02.011
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1.2 实验方法
1.2.1 挥发油的提取 取红草果、白草果干燥果
实,分别打成粗粉,按《中国药典》挥发油测定法用
水蒸气蒸馏提取挥发油,读取挥发油量后用无水硫酸
钠干燥,封装备用。结果红草果挥发油为透明的红棕
色油状液体,香味辛辣浓烈,出油率为 3.0% ;白草
果挥发油为透明的淡黄色油状液体,香味辛辣浓烈,
出油率为 0.8%;红草果挥发油含量明显高于白草果,
其香味也比白草果挥发油更浓烈。
1.2.2 测试条件 色谱柱为HP-5MS石英毛细管柱
(30mm×0.25mm×0.25×μm) ;柱 温 80 ~ 260 ℃,
程序升温 3℃ /min ;柱流量为 1.0ml/min ;进样口温
度 250℃ ;柱前压 100kPa ;进样量 0.05 μl ;分流比
10:1; 载气为高纯氦气。电离方式 EI ;电子能量 70 ;
传输线温度 250℃ ;离子源温度 230℃ ;四极杆温度
150℃ ;质量范围 35 ~ 500 ;采用 wiley7n.l 标准谱库
检索定性。
2 成分分析
在测试条件下对试样进行 GC-MS 测试,测得上
述两种挥发油的总离子流 (TIC) 如图 1、2 所示。经
GC-MS 检测,所测成分的质谱图经计算机质谱数据
库检索,按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对,对基
峰、质荷比和相对丰度等进行比较,并结合有关图谱
解析,分别对各色谱峰加以确认,从而鉴定出挥发油
中大部分的化学成分。采用面积归一化法测得各组分
的相对百分含量。结果见表 1。
图 l 红草果样品的总离子流 (TIC)
Fig.1 Total ion current (TIC) of the sample of A. tsao-ko
图 2 白草果样品的总离子流 (TIC)
Fig.2 Total ion current (TIC) of the sample of A. paratsao-ko
表 1. 红草果、白草果挥发油分析结果比较
Tab. 1 Analysis of chemical constituents of volatile oil from Fruit of A.
tsao-ko and A. paratsao-ko
红草果 白草果
编
号 化合物名称
含量
(%)
编
号 化合物名称
含量
(%)
1 己醛 0.06 1 己醛 0.04
2 2- 己烯醛 0.08 2 壬烷 0.10
3 庚醛 0.03 3 庚醛 0.22
4 α- 侧柏烯 0.03 4 α- 蒎烯 0.03
5 α- 蒎烯 0.97 5 庚醇 0.17
6 庚醇 0.11 6 β- 蒎烯 0.16
7 香桧烯 0.31 7 辛醛 3.96
8 β- 蒎烯 1.59 8 1,8- 桉叶素 0.25
9 月桂烯 0.39 9 2- 辛烯醛 0.43
10 辛醛 0.97 10 辛醇 8.15
11 3- 蒈烯 1.53 11 芳樟醇 0.24
12 对聚伞花素 0.58 12 壬醛 0.50
13 柠檬烯 1.49 13 辛酸甲酯 0.08
14 1,8- 桉叶素 19.50 14 甲酸辛酯 0.06
15 罗勒烯 0.71 15 壬醇 1.06
16 2- 辛烯醛 3.36 16 辛酸 0.57
17 γ- 松油烯 0.14 17 癸醛 20.96
18 辛醇 0.32 18 乙酸辛酯 12.67
19 反 - 水合桧烯 0.09 19 2- 癸烯醛 4.32
20 异松油烯 0.18 20 2- 癸烯醇 0.84
21 芳樟醇 0.16 21 癸醇 4.36
22 壬醛 0.14 22 乙酸壬酯 0.38
23 香茅醛 0.13 23 癸酸甲酯 1.85
24 δ- 松油醇 0.62 24 2- 癸烯酸甲酯 0.37
25 松油 -4- 醇 0.88 25 癸酸 5.36
26 α- 松油醇 1.48 26 乙酸香叶酯 0.08
27 癸醛 0.70 27 桂酸甲酯 0.04
28 乙酸辛酯 0.28 28 己酸己酯 0.04
29 橙花醛 9.33 29 乙酸癸酯 9.95
30 香叶醇 2.98 30 2- 十二碳烯 -1- 醛 0.34
31 2- 癸烯醛 10.31 31 十二烷醇 0.44
32 香叶醛 14.95 32 十二烷酸 0.22
33 癸酸甲酯 0.08 33 橙花叔醇 0.54
34 1,2- 二氢化茚 -4- 甲醛 0.87 34 乙酸 5- 十二碳烯酯 0.94
35 癸酸 0.76 35 7- 甲基 -8,10- 十二碳二烯醛或乙酸 11- 十三碳烯酯 2.18
36 3- 甲基 -3- 苯基 -2- 丙烯醛 1.63 36 2- 壬醛 -2- 十一碳烯酸 2.86
37 α- 胡椒烯 0.10
38 乙酸香叶酯 0.10
39 2- 亚乙基 -6- 甲基 -3,5-庚二烯醛 0.09
40 2- 十二碳烯 -1- 醛 3.69
41 γ- 木罗烯 0.19
42 大香叶烯 D 0.14
43 荜澄茄油烯醇 0.09
44 δ- 杜松烯 0.12
45 榄香醇 0.12
46 橙花叔醇 1.50
47
7- 甲基 -8,10- 十二碳二
烯醛或乙酸 11- 十三碳
烯酯
0.09
3 结论
3.1 挥发油含量测定结果表明,红草果挥发油含量
明显高于白草果挥发油含量。
3.2 GC-MS 结果 红草果中共分离出 56 种化
合物,鉴定了其中 47 种化合物 , 已鉴定的化合物
组份占总馏出组份的 83.9%,占色谱馏出峰面积的
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84.0% ;白草果中共分离出 43 种化合物,鉴定了其
中 36 种化合物 , 已鉴定的化合物组份占总馏出组份
的 83.7%,占色谱馏出峰面积的 84.8%。
3.3 共有成分分析 两者共有 20 个相同的已知
组分 :己醛 ( 红草果 0.06%,白草果 0.04%)、庚醛
( 红草果 0.03%,白草果 0.22%)、α- 蒎烯 ( 红草果
0.97%,白草果 0.03%)、庚醇 ( 红草果 0.11%,白草
果 0.17%)、β- 蒎烯 ( 红草果 1.59%,白草果 0.16%)、
辛醛 ( 红草果 0.97%,白草果 3.96%)、1,8- 桉叶素
( 红草果 19.5%,白草果 0.25%)、2- 辛烯醛 ( 红草果
3.36%,白草果 0.43%)、辛醇 ( 红草果 0.32%,白草
果 8.15%)、芳樟醇 ( 红草果 0.16%,白草果 0.24%)、
壬醛 ( 红草果 0.14%,白草果 0.50%)、癸醛 ( 红草果
0.70%,白草果 20.96%)、乙酸辛酯 ( 红草果 0.28%,
白草果 12.67%)、2- 癸烯醛 ( 红草果 10.31%,白草果
4.32%)、癸酸甲酯 ( 红草果 0.08%,白草果 1.85%)、
癸酸 ( 红草果 0.76%,白草果 5.36%)、乙酸香叶酯 ( 红
草果 0.10%,白草果 0.08%)、2- 十二碳烯 -1- 醛 ( 红
草果3.69%,白草果0.34%)、橙花叔醇(红草果1.50%,
白草果 0.54%)、7- 甲基 -8,10- 十二碳二烯醛或乙酸
11- 十三碳烯酯 ( 红草果 0.09%,白草果 2.18%)。结
果表明 , 红草果和白草果二者挥发油中的共有组分含
量差异很大。
3.4 主要成分分析 红草果挥发油中主要成分
有 : 1,8- 桉叶素 (19.50%),香叶醛 (14.95%),2- 癸
烯醛 (10.31%),橙花醛 (9.33%),2- 十二碳烯 -1-
醛 (3.69%),2- 辛烯醛 (3.36%),香叶醇 (2.98%)。白
草果挥发油中主要成分有 : 癸醛 (20.96%),乙酸辛
酯 (12.67%),乙酸癸酯 (9.95%),辛醇 (8.15%),癸
酸 (,5.36%),癸醇 (4.36%),2- 癸烯醛 (4.32%),辛醛
(3.96%)。结果表明 , 红草果和白草果二者挥发油中含
量较高的主要成分都不相同。
3.5 综上所述 , 红草果和白草果二者挥发油的主要成
分和含量都有很大区别 , 因此在临床应用中应当加以
区别。
3.6 本实验红草果挥发油 GC-MS 结果与其他学者的
结果有一定差异,估计是实验所用红草果产地及采收
时间不同。
参考文献
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会 . 中国植物志 ( 第六十一卷 )[M]. 北
京 :北京科学出版社,1992 :136.
[2] T.L.Wu & Kai Larsen in Z.Y.Wu & Peter H. Raven,Flora of China[M].
Science Press & Missouri Botanical Garden Press,2000,(24):351
[3] 广西壮族自治区中医药研究所 . 广西药用资源名录 [M],广西人民出版
社,1984:520
中药香附炮制前后的GC-MS分析
胡律江 1,郭慧玲 1 ,赵晓娟 1,肖小梅 1,胡志方 2*
(1. 江西中医药大学 , 江西 南昌 330004 ;2. 江西中医药高等专科学校 江西 抚州 344000)
摘 要:目的 对单味中药生香附与传统建昌帮炮制法四制香附进行化学成分GC-MS 分析,寻找炮
制前后成分的差异性。方法 建立生香附、四制香附醇提取液的GC-MS 指纹图谱分析方法,鉴定生香附、
四制香附醇提液成分。结果 生香附共鉴定出 80 种成分、四制香附共鉴定出 138 种,其中四制香附新增加
58 种成分。结论 香附炮制前后成分变化较大,且共有成分中α-香附酮等主要成分的含量均明显高于生
香附,为进一步阐明传统建昌帮炮制技术的科学内涵奠定了基础。
关键词:香附;建昌帮四制香附;GC-MS ;质谱分析
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1673-6427(2014)02-0024-04
收稿日期:2013-12-03
作者简介: 胡律江(1986-),男,博士,讲师,中药新剂型与新技术研究,
Tel: 0791-86363831, E-mail: 419511503@qq.com。
* 通讯作者:胡志方(1959-),男,硕士,教授,中药炮制与制药新技术 ,
Tel: 0794-8223280, E-mail: hzf9912@163.com。