全 文 ：　第 18卷第 11期
2006年 11月
化 学 研 究 与 应 用
Chem ica l Resea rch and App lication
Vo.l 18, No. 11
Nov. , 2006 　
收稿日期:2006 - 03 - 26;修回日期:2006 - 06 -21
联系人简介:曹艳萍(1958 -),女 ,教授 ,主要从事药物分析和有机化学研究。 Em ail:caoyp　0923@ 163. com
文章编号:1004 - 1656(2006)11 - 1357 - 03
墓头回 CO2 超临界萃取物的气相色谱-质谱分析
曹艳萍
(榆林学院化学系 ,陕西　榆林　719000)
关键词:墓头回;超临界萃取;气相色谱-质谱(GC M/ S)
中图分类号:O657.7　　文献标识码:A
莫头回别名箭头风 、臭罐子等 ,系败酱科败酱
属植物异叶败酱 patrinia heterophy lla Bge或糙叶败
酱 patrinia scabra Bge。根及全草入药用 , 能治伤
寒 、温疟 、妇女崩中 , 赤白带下 , 跌打损伤等疾
病 [ 1] ,对艾氏癌细胞有抑制及伤害作用[ 2] 。目前
对其化学成分的研究已有报道[ 3, 4] ,对其挥发油的
提取 ,在方法上则多采用传统的有机溶剂萃取和
水蒸汽蒸馏法及同时水蒸汽蒸馏-溶剂萃取的方
法 [ 5] 。本文采用超临界二氧化碳萃取技术对榆林
墓头回根茎进行了萃取实验 ,并对萃取物进行了
气相色谱-质谱分析 。
1　实验部分
1. 1　仪器 、试剂与样品
GC M/ S-QP2010型气相色谱-质谱联用仪 ,包
括 GC M/ S so lu tion色谱工作站和 N IST质谱数据库
(Shim adzu公司 ,日本);DB-5M S毛细管气相色谱
柱:30m ×0.32mm ×0.25μm(Ag ilent Techno logies,
美国)。 HA220-50-06型超临界萃取装置 (南通市
华安超临界萃取有限公司 )。
正己烷 、硫酸钠 、醋酸乙酯 (AR ,西安化学试
剂厂)。墓头回植物药材采自榆林(榆林药品检验
所杨宏华教授鉴定为败酱科败酱属植物燥叶败酱
的干燥根茎 )。
1. 2　挥发油的提取
取榆林墓头回粉末 3份 ,各 30g,用 200mL正
己烷分别进行超声 、回流 、索氏提取 ,减压条件下
除去溶剂 ,无水硫酸钠脱水 ,得油状物 ,醋酸乙酯
稀释 ,分别得供试液 a、b、c。
超临界萃取去:取榆林墓头回 ,粉碎 ,过筛 (孔
径 0.85mm),称取药粉 300g,置于 5L超临界萃取
釜中 。开启制冷装置 、萃取釜和分离釜加温装置 ,
待达到设定温度后打开压缩泵 ,使萃取釜压力保
持为 10.0M pa,温度为 40℃,以 40kg /h的 CO 2流
速循环萃取 。分离釜压力和温度分别为 5.0MPa
和 40℃,循环提取 2h。得到油状物 ,加入 100mL
酯酸乙酯 ,得供试液 d。
1. 3　挥发油的分析条件
1. 3. 1　色谱条件　DB-5M S毛细管气相色谱柱 ,
载气为高纯氦气 ,程序升温:起始温度 60℃,保持
2m in,以 4℃ /m in速率升温至 250℃,保持 9m in.
1. 3. 2　质谱条件 　进样口温度:280℃,接口温
度:280℃, E1源电子能量 70eV ,质量扫描范围 30
～ 550 ,倍增管电压 1.2Ⅳ ,溶剂延时时间 2.5m in。
1. 3. 3　GC M/ S测定方法　取供试液各 1.0μL,在
1. 3. 1项色谱条件下 ,注入 GC M/ S色谱仪测定 。
获得墓头回挥发油的总离子流色谱图 (图 1),和
不同方法提取墓头回挥发油的色谱图图 2, N IST
质谱数据库存解析 ,采用峰面积直接归一计算各
组分的相对含量 ,见表 1。
2　结果与讨论
结果表明超临界 CO 2萃取法获得相对峰面积
大于 0.5%的色谱峰 30个 ,确定的化合物 27个 。
子香烯含量约为 18.4%, 9-十八碳烯酸 20.61%,
9, 12-十八碳二烯酸甲酯 9.94%,其余尚含有反-石
化 学 研 究 与 应 用 第 18卷
图 1　墓头回超临界萃取物的 GC M/ S总离子流图
F ig. 1　GC -MS o f supercritical CO 2 ex trac tion from patrinia he terophy lla Bye
图 2　不同方法提取墓头回挥发油的色谱指纹谱
F ig. 2　Chrom atographic fingerp rin t o fPa trin ia Heterophy lla (scabra) Bye ex tracted by diffe rent me thods
a超声 , b回流 , c索氏 , d超临界萃取
竹烯 、石竹烯氧化物等。与异叶败酱[ 5]相比在组 成和含量上有较大的区别 。
表 1　墓头回挥发油的成分分析结果
Table 1　Analy tica l result o f the com ponen ts in essen tial o il ofPatrinia Heterophy lla(scabra)Bye
序号 化合物名称 分子式
相对
含量
(%)
序号 化合物名称 分子式
相对
含量
(%)
1 丁子香烯 C15H24 18. 14 16 ——— 0.53
2 α-丁子香烯 C15H24 4. 08 17 2, 2-二甲基-1-氧螺[ 2. 5] -4-辛酮 C10H16O 2.84
3
6, 6-二甲基二环 [ 3. 1. 1] -2
庚酮 C914O 0. 53 18
4, 4, 8-三甲基三环
[ 6. 3. 1. 0(1. 5)] C15H24O 2 4.65
4 反式-石竹烯 C15H24 3. 46 -2, 9-十二二醇(倍半萜烯)
5
1, 5-二甲基-2, 3-二乙烯基
环己烷 C12H20 0. 52 19 新戊酸丁酯 C9H18O 2 0.54
6 石竹烯氧化物 C15H24O 2. 74 20 9-十六碳烯酸 C16H30O 2 0.64
7 α-古云烯 C15H24 0. 54 21 邻苯二甲酸二丁酯 C16H22O 4 0.51
8 蛇麻烯 C15H24 1. 09 22 n-十六酸 C16H32O 2 6.55
9 比萨波烯 C15H24 3. 29 23 异香木兰烯环氧化物 C15H24O 0.48
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第 11期 曹艳萍:墓头回 CO 2超临界萃取物的气相色谱-质谱分析
序号 化合物名称 分子式
相对
含量
(%)
序号 化合物名称 分子式
相对
含量
(%)
10
4, 4-二甲基四环
[ 6. 3. 2. 0(2. 5). 0(1. 8)] C15H22O 2. 48 24 9, 12-十八碳二烯酸甲酯 C18H32O 2 9.94
-9-十三醇(倍半萜烯) 25 2-羟基硬脂酸乙酯 C20H40O 3 1.42
11 ——— 4. 58 26 9-十八碳烯酸 C18H34O 2 20. 61
12 ——— 3. 18 2-苯甲酸基-4, 4, 8-三甲基 C22H28O
13 1-(1-羟基-3-丁酮)薄荷醇 C13H24O3 0. 50 27 三环 [ 6. 3. 1. 0(1. 5)]-, 9-十二醇 1.29
14
2-异丙基-5-甲基-2-
己烯醛 C10H18O 1. 04 28 二十(烷)酸 C20H40O 2 0.93
15 十四烷酸 C14H28O2 3. 01 29 邻苯二甲酸二异丁酯 C16H22O 4 1.95
30 二十二(烷)酸 C22H42O 2 1.15
比较不同提取方法所得的总离子流图 (图 2)
可知 ,超临界 CO 2萃取法的成分数多于其他三种
方法 , 超临界 CO 2萃取法获得相对峰面积大于
0.5%的色谱峰 30个 , 而其他三法则部分缺失 。
由此可见超临界 CO2萃取法对墓头回挥发油的提
取效果较好。
参考文献:
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社 , 1977:2445 - 2446.
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化学研究与应用 , 2005, 17(4):529 - 530.
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研究 [ J] .高等学校化学学报 , 1991, 12(2):213 - 215.
GC -MS of supercriticalCO 2 ex traction from patrinia heterophy lla bye
CAO Yan - ping
(Departm ent of chem istry, Yulin Co llege, Yulin　719000, China)
Abstrac t:(The ex trac t) o f F losM agno liae produced by supe rcritica l CO2 fluid extrac tion w as analyzed by gas chrom atographya ss
spec trome try. The ana lysis re su lt show ed tha t Ca ryophy llene (18.4%), 9 -Octadeceno ic acid(20. 61%), 9, 12 -O ctadecadienoic
acid, and m e thy l e ster(9. 94%) w ere the m ain constituents. T rans - ca ryophy llene and C aryophy llene oxide Fa rne sol w ere a lso
identified. SFE conditions:10 MPa, 40℃;GC -M S conditions:DB - 5M S qua rtz co lumn (30m ×0.32mm ×0.25μm);column
tem pe ra ture:60℃ fo r 2 m inu te s, then increased in 5℃ /m in until 250℃, kept 9 m inu te s. Injection tem pe ra tu re:280℃;E lsouce:
70eV;m /e scan range 30 - 550.
K ey words:Pa triniaH e te rophy lla ( scabra) Bye;Supe rc ritica l CO2 extrac tion;gas ch rom a tog raphy /m ass spec trom etry(GC M/ S)
(责任编辑　李　方 )
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