全 文 ：3　检测与结论
3. 1　检测 精密称取各样品置 25 ml容量瓶中 ,加无水乙醇超声
15 min,定容 ,精密量取该溶液 1. 0 m l置 10 ml具塞试管中 ,并同
步配制空白溶液 ,按制定标准曲线的方法显色、检测。 结果见表
3。
表 3　用不同比重的乙醇洗脱所得总皂苷含量
对于总皂苷百分含量低于 50%的样品 ,集中起来进行二次
上柱 ,重新分离 ,直至达到要求。
3. 2　结论 由表 3分析可知 ,随着洗脱溶剂中乙醇比例的升高 ,
粗粉的百分含量升高 ,最高含量的收集液出现在 70%醇洗脱
液 [7] ,可达到 70%以上。
参考文献:
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工业出版社 , 2000: 249-249.
收稿日期: 2004-03-11;　修订日期: 2004-05-11
作者简介:李仙义 ( 1970-) ,女 (朝族 ) ,吉林人 ,现任中国人民解放军总后
勤部卫生部药品仪器检验所主管药师 ,学士学位 ,主要从事药物分析研
究工作 .
蕨麻提取物中大孔树脂残留物
的顶空进样法分析研究
李仙义 1 , 袁海龙 2 , 刘玉波 1 , 蔡光明2 , 张　雷1 , 车　慧2
( 1.中国人民解放军总后勤部卫生部药品仪器检验所 ,北京　 100071;
2.中国人民解放军第 302医院药学部 ,北京　 100039)
摘要: 目的:建立中药用 AB- 8型大孔树脂有机溶剂残留物的检测方法。 方法: 采用顶空气相色谱法 ,对正己烷、苯、甲
苯、对二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯及二乙烯苯进行检测。结果: 方法的精密度 RSD均小于 6. 0% ,峰面积与浓度均有良好的
线性关系 ,回收率均符合要求。 结论:该方法操作简便、准确可靠 ,可控制中药用 AB- 8型大孔树脂有机溶剂残留量。
关键词: 大孔树脂 ;　有机溶剂残留物 ;　顶空气相色谱法 ;　蕨麻提取物
中图分类号: R283　　文献标识码: A　　文章编号: 1008-0805( 2004) 08-0484-02
Anal ysis of Benzene Series Residues in Potent illa ansterina L. Extraction by Headspace- GC
LI Xian-yi
1 , YUAN Hai-long
2 , LIU Yu-bo
1 , CAI Guang-ming
2 , ZHAN G Lei
1 , CHE Hui
2
( 1. Institute for Drug and Instrument Control of PLA , Beijing 100071, China; 2. The 302 Hospital of
PLA ,Bei jing 100039, China)
Abstract: Object ive: To build up a m ethod fo r detecting benzene series residues fr om AB- 8 macror eticula r resin in
Potentilla ansterina L. ex traction. Methods: U sing headspace GC to determine residues in Potentilla ansterina L. ex traction.
Results: RSD o f pr ecision are all less than 8. 0% , ther e is fav orable linea rity relation betw een peak a rea and concent ration.
Conclusion: The method is simple and accurate for the detection of residues.
Key words: Potentilla ansterina L. ex traction;　 Macro reticula r resin;　 Residues;　 Headspace- GC
　　蕨麻提取物由蔷薇科蕨麻委陵菜属植物鹅绒委陵菜
Potentilla anserina L.的根提取精制而成 ,是治疗黄疸性及病毒性
肝炎的原料药。因其使用了 AB- 8型大孔吸附树脂 ,可能带来一
些有害的溶剂残留 ,所以对其残留量加以控制。 本文采用毛细管
气相色谱法 ,配以顶空进样 [1, 2 ] ,同时对 AB- 8型大孔树脂可能
带来的 7种残留物即正己烷、苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、苯乙
烯、二乙烯苯进行测定 ,操作简便 ,重现性好 ,为使用 AB- 8型大
孔树脂的中药质量控制提供参考。
1　仪器与试药
PE - 9000 气 相 色 谱 仪 , 氢火 焰 ( FID ) 检 测 器 , PE
TurboMa trix 16顶空进样器 , HP- FFAP( 25 m× 0. 2 mm, 0. 25
μm)石英毛细管柱。 AB- 8型大孔树脂 (天津市农药厂生产 ) ,蕨
麻提取物 (采用 AB- 8型大孔树脂分离纯化 ) ,批号为 020601,
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时珍国医国药 2004年第 15卷第 8期 LISHIZHEN M EDICINE AND M ATERIA MEDICA RESEARCH 2004 VOL. 15 NO. 8
020708, 020805,所用试剂均为分析纯。
2　方法与结果
2. 1　色谱条件 色谱柱: HP- FFAP( 25 m× 0. 2 mm , 0. 25μm)
石英毛细管柱 ;柱温:起始温度为 60℃ ,保持 16 min,然后以每分
钟 20℃的速率升至 200℃ ,保持 2 min,进样口温度为 200℃ ,检
测器温度为 240℃ ;载气为氦气 ,柱头压 20 psi,分流比 1 /20;顶空
条件: 气化室温度为 60℃ ,加热 30 min,定量环温度为 65℃ ,传输
线温度为 160℃ ,进样量: 1. 0 ml。
2. 2　溶剂的选择 由于测定的残留溶剂在水中溶解性不好 ,因此
需选择一种对其溶解性好的溶剂。 因顶空进样受基体影响很大 ,
需要溶解后 ,再用无有机物的水稀释的方法。我们考察了甲醇、二
甲基亚砜及 N, N-二甲基甲酰胺溶剂的分离效果: 甲醇一苯的
出峰时间很接近 ,不能达到有效的分离 ;采用二甲基亚砜 ,其杂质
峰对测定峰有干扰 ,不能作为溶剂 ; N , N-二甲基甲酰胺与测定
峰能完全分离 ,且无干扰 ,可作为溶剂。 最后我们选择了 N, N-
二甲基甲酰胺作为溶剂。
2. 3　对照品溶液的制备 精密量取正己烷 121μl,苯 9μl,甲苯
92μl,对二甲苯 92μl,邻二甲苯 90μl,苯乙烯 88μl,二乙烯苯 88
μl置 100 ml量瓶中 ,加入 N, N-二甲基甲酰胺溶解 ,并稀释至刻
度 ,得对照品储备液。再精密量取 1 ml置 100 ml量瓶中 ,加水至
刻度 ,摇匀 ,即得每 1 ml含正己烷 9. 41μg ,苯 0. 79μg ,甲苯 7. 96
μg,对二甲苯 7. 92μg ,邻二甲苯 7. 92μg ,苯乙烯 7. 99μg ,二乙烯
苯 8. 008μg的溶液 ,再精密量取 2. 0 ml置顶空进样瓶中加盖密
封 , 60℃加热 30 min,顶空进样 1. 0 ml。
2. 4　供试品溶液的制备 精密称定蕨麻提取物 0. 8 g置顶空进
样瓶中 ,精密加入水 2. 0 ml,作为供试品溶液 ,进样 1. 0 ml。
2. 5　精密度试验 将对照品溶液重复进样 5次 ,结果各对照品溶
液峰面积的 RSD分别为正己烷 2. 35% ,苯 1. 97% ,甲苯 2. 27% ,
对二甲苯 1. 45% ,邻二甲苯 2. 76% ,苯乙烯 3. 54% ,二乙烯苯
5. 47%。
2. 6　线性范围及标准曲线 精密量取上述 5种对照品储备液各
0. 40, 0. 80, 1. 00, 1. 20, 1. 60 ml于 100 ml量瓶中 ,加水至刻度 ,
摇匀 ,再精密量取 2 ml置顶空进样瓶中 ,分别进样 1. 0 ml,以各
溶液浓度 C为横坐标 ,峰面积 A为纵坐标进行线性回归。结果见
表 1。
2. 7　最低检出量 将 7种溶剂的对照品溶液逐步稀释 ,直到检测
峰高为基线噪声的 2～ 3倍为止 ,测得各有机溶剂的最低检测限
为 ( ng /ml)正己烷 319. 12,苯 31. 64,甲苯 25. 47,对二甲苯 25. 35,
邻二甲苯 25. 34,苯乙烯 25. 57,二乙烯苯 160. 16。
表 1　标准曲线的回归方程
溶剂 回归方程 R 线性范围
V /μg· m l-1
正己烷 A= 1. 90× 1010C- 53 626. 50 0. 998 8 　 3. 19～ 15. 96
苯 A= 7. 89× 1010C- 69 322. 12 0. 998 7 0. 32～ 1. 58
甲苯 A= 7. 90× 1010C- 58 664. 77 0. 999 3 3. 18～ 15. 92
对二甲苯 A= 9. 01× 1010C- 99 988. 76 0. 995 8 3. 17～ 15. 84
邻二甲苯 A= 7. 99× 1010C- 65 673. 22 0. 998 3 3. 17～ 15. 84
苯乙烯 A= 7. 99× 1010C- 32 500. 04 0. 999 4 3. 17～ 15. 98
二乙烯苯 A= 0. 99× 1010C+ 45 678. 20 0. 996 3 3. 20～ 16. 02
2. 8　回收率试验 精密称定蕨麻提取物 (批号 020601) 0. 8 g置
顶空进样瓶中 ,分别精密加入对照品溶液 2. 0 ml,依法进行测定 ,
结果各有机溶剂的平均回收率分别为正己烷 98. 05% ,苯
97. 62% ,甲苯 98. 71% ,对二甲苯 97. 56% ,邻二甲苯 99. 23% ,苯
乙烯 98. 38% ,二乙烯苯 103. 14%。
2. 9　样品测定结果 按所选条件测定了 3批样品中 7种溶剂的
残留量 ,色谱图见图 1。 测定结果表明 ,样品中均未检出正己烷、
苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、二乙烯苯。
3　讨论
近年来 ,大孔吸附树脂在中药研制和生产中应用越来越广
泛 ,为改变传统中药“大黑粗”形象起着重要的作用。 但是树脂本
身可能存在未聚合的单体 ,残余的致孔剂等有害的溶剂残留 ,影
响人们身体健康 ,必须对其残留物进行检测 , AB- 8型大孔树脂
的聚合单体为苯乙烯 ,交联剂为二乙烯苯 ,致孔剂为烃类 [3 ] ,因此
我们对可能残留的正己烷、苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、苯乙
烯、二乙烯苯进行检测。 本试验按外标法以峰面积计算含苯不得
超过 0. 000 2% ,正己烷、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯 、苯乙烯、二乙
烯苯不得超过 0. 002%。 从检测结果可见 ,该中药有效部位中检
测不到 7种有机溶剂 ,说明正常使用该树脂是安全的。
A对照品溶液　　　　　　　 B供试品溶液
1.正己烷　　 2.苯　　　 3.甲苯　 4.对二甲苯
5.邻二甲苯　 6.苯乙烯　 7.二乙烯苯　　　　
图 1　有机溶剂残留量气相色谱图
由于残留物限量很低 ,如苯只有 0. 000 2% ,采用普通进样法
很难完成 ,本研究采用顶空进样 ,取得了很好的效果。本文建立的
方法便于操作 ,分离度高 ,重现性好 ,结果准确可靠。
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LISHIZHEN M EDICIN E AND M ATERIA M EDICA RESEARCH 2004 V OL. 15 NO. 8 时珍国医国药 2004年第 15卷第 8期