全 文 ：独脚金黄酮类化学成分研究
黄　松 1.2 ,陈吉航 1 ,龚　明 3 ,黄孟秋1 ,李　婧 1 ,吴安国 1 ,赖小平1, 2＊
(1.广州中医药大学新药开发研究中心 ,广东 广州 510006;2.东莞广州中医药大学中医药数理工程研究
院 ,广东 东莞 523808;3.湖南怀化医学高等专科学校 ,湖南 怀化 418000)
　　摘要　目的:对玄参科植物独脚金进行化学成分的分离与鉴定。方法:采用色谱分离技术进行分离纯化 ,通过
波谱分析鉴定其结构。结果:从独脚金中分离得到 6个化合物 ,分别为:芹菜素-7-半乳糖醛酸苷(Ⅰ )、芹菜素-7-O-
β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(Ⅱ)、槲皮苷(Ⅲ)、刺槐素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(Ⅳ)、芹菜素(Ⅴ)、金圣草素(Ⅵ )。结
论:化合物Ⅰ ～ Ⅳ为首次在该植物中分离得到。
　　关键词　独脚金;化学成分;黄酮
　　中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)07-1089-03
StudiesontheFlavonoidlsfromtheHerbofStrigaasiatica
HUANGSong1, 2 , CHENJi-hang1 , GONGMing3 , HUANGMeng-qiu1 , LIJing1 , WUAn-guo1 , LAIXiao-ping1, 2
(1.NewDrugR＆DDepartmentinGuangzhouUniversityofChineseMedicine, Guangzhou510006, China;2.DongguanInstitutionfor
MathematicsandTheoreticsEngineeringResearch, Dongguan523808, China;3.HuaihuaMedicalCollege, Huaihua418000, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsoftheherbofStrigaasiatica.Methods:Theconstituentswereisolatedby
columnchromatographyandtheirstructrueswereelucidatedthroughspectroscopicanalysis.Results:Elevencompoundswereobtained
andsixflavonoielswereidentifiedasapigenin-7-galacturonide(Ⅰ ), apigenin-7-O-β-D-glucopyranuronide(Ⅱ), quercitrin(Ⅲ ), acace-
tin-7-O-β-D-glucuronide(Ⅳ), apigenin(Ⅴ), chrysoreiol(Ⅵ ).Conclusion:CompoundsⅠ ～ Ⅳ areobtainedfromthisplantforthe
firsttime.
　　Keywords　Strigaasiatica(L.)O.K.;Chemicalconstituents;Flavone
收稿日期:2009-11-04基金项目:广东省科技计划项目(20065020104)作者简介:黄松(1974-),男 ,副研究员 ,研究方向:中药新药开发与中药化学;Tel:020-39358103, E-mail:hsl318@gzhtcm.edu.cn。＊通讯作者:赖小平 , Tel:13808844855, E-mail:lxp88@gzhtcm.edu.cn。
　　独脚金又名独脚柑 、疮积草 、消米虫 , 为玄参科
植物独脚金 Strigaasiatica(L.)O.K.的干燥全草 ,
最早见于 《生草药性备要 》,主要分布于我国广东 、
广西 、云南等地区 ,为南方民间传统的药用植物 ,具
有健脾消滞 、清热杀虫之功效 ,临床上用于治疗小儿
厌食症 、小儿纳差 、消化不良等 〔1〕。经现代药理活
性筛选 , 独脚金总黄酮部位具有很强的抗炎活
性 〔2〕。目前对独脚金化学成分研究的文献报导较
少 ,为进一步研究其药效基础 ,本实验对独脚金进行
总黄酮部位富集 ,并从中分离鉴定出 6个黄酮类化
合物 ,分别为:芹菜素 -7-半乳糖醛酸苷 (Ⅰ )、芹菜
素 -7-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷(Ⅱ)、槲皮苷(Ⅲ)、
刺槐素 -7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(Ⅳ)、芹菜素(Ⅴ)、
金圣草素(Ⅵ )。其中化合物 Ⅰ ～ Ⅳ为首次在该植
物中分离得到。
1 　仪器与材料
1.1 　仪器 　EYELASB-2000型旋转蒸发仪;
LABCONCOFreezone6冷冻干燥仪;CP225D十万分
之一电子天平(德国 sartorius公司);SHIMADZU高
效液相制备色谱仪 (日本岛津公司):LC-8AT泵 ,
RHEODYNE7725i手动进样器 , SPD-20A紫外可见
光检测器;岛津 Shim-packPRC-ODSC18制备色谱柱
(20.0 mm.id×25 cm);SHIMADZU高效液相色谱
仪(日本岛津公司):LC-20AT泵 , SIL-20A自动进样
器 , SPD-20A紫外可见光检测器;BRUKERAVANCE
400型核磁共振仪;LCQAdvantageMAXLC-(ESI)
MS质谱仪(美国 ThermoFinnigan公司);D101大孔
树脂(精品级 ,南开大学化工厂);聚酰胺 (30 ～ 60
目 ,青岛海洋化工厂);甲醇(色谱纯 ,德国默克公
司),其余试剂均为分析纯。
1.2　材料　实验用独脚金药材于 2005年采集自
广西南宁 ,经广州中医药大学新药研究开发中心陈
建南研究员鉴别为玄参科植物独脚金 Strigaasiatica
(L.)O.K.的干燥全草 。
2　提取分离
　　取独脚金全草粗粉 1 kg,用 10倍量 70%乙醇
回流提取 2次 ,每次 1h,合并提取液 ,减压回收至约
400 mL后过滤 ,取滤液加于 D101大孔树脂柱(1
·1089·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 7期 2010年 7月
kg,柱内径 6 cm,用水预洗),用水 、20%乙醇 、40%
乙醇 、70%乙醇 、95%乙醇各 4 BV,以 2 BV/h的流
速依次洗脱 ,收集各醇洗脱部位 ,分别减压回收至无
醇味后冷冻干燥 ,得到 4个洗脱部位冻干粉(Fr.1 ～
5)。将 Fr.2(7.02g)用 100 mL蒸馏水使其溶解后
用棉花过滤 ,加于聚酰胺柱(400 g,柱内径 4 cm,用
水预洗),用水 、50%乙醇各 3 BV,以 2 BV/h的流速
依次洗脱 ,收集 50%乙醇洗脱部位 ,减压浓缩至无
醇味后冷冻干燥 ,得到部位 Fr.2.1冻干粉 2.48 g。
将部位 Fr.2.1经反相制备液相色谱反复纯化后得
到化合物 Ⅰ (10.04 mg)、Ⅱ (8.39 mg)、Ⅲ(12.59
mg)、Ⅳ(9.46 mg)、Ⅴ(8.27mg)、Ⅵ (11.71 mg)。
3 　结构鉴定
　　化合物 Ⅰ :黄色无定形粉末 , C21 H18O11。 ESI-
MSm/z:447[ M+H] +。1H-NMR(400 MHz, DMSO-
d6)δ:5.07(1H, d, J=8.0 Hz, H-1″), 6.42(1H,
s, H-6), 6.79(2H, s, H-3, 8), 6.91(2H, d, J=
8.0Hz, H-3′, 5′), 7.88(2H, d, J=8.0Hz, H-2′,
6′);13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:164.2(s, C-
2), 102.8(d, C-3), 181.9(s, C-4), 161.6(s, C-
5), 162.8(s, C-7), 94.6(d, C-8), 156.9(s, C-
9), 105.3(s, C-10), 120.6(s, C-1′), 128.4(d,
C-2′, 6′), 116.0(d, C-3′, 5′), 161.0(s, C-4′),
99.6(d, C-1″), 72.9(d, C-2″), 73.8(d, C-3″),
71.9(d, C-4″), 76.3(d, C-5″), 172.2(s, C-6″)。
上述波谱数据与文献 〔3〕报道基本一致 ,故确定化合
物 Ⅰ为芹菜素-7-半乳糖醛酸苷(apigenin-7-galactu-
ronide)。
　　化合物 Ⅱ:黄色无定形粉末 , C21 H18O11。 ESI-
MSm/z:447[ M+H] +。1H-NMR(400 MHz, DMSO-
d6)δ:12.96(1H, s, 5-OH), 7.93(2H, d, J=8.3
Hz, H-2′, 6′), 6.90(2H, d, J=8.3Hz, H-3′, 5′),
6.84(1H, s, H-3), 6.80(1H, d, J=1.8 Hz, H-
8), 6.41(1H, d, J=1.8Hz, H-6), 5.06(H-1″);
13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:164.1(C-2 ),
102.7(C-3), 181.8(C-4), 161.5(C-5), 99.5(C-
6), 162.8(C-7), 94.5(C-8), 156.8(C-9), 105.0
(C-10), 120.5(C-1′), 128.3(C-2′, 6′), 115.9(C-
3′, 5′), 160.8(C-4′), GlcA(C-1″～ 6″):99.5,
72.8, 73.4, 71.9, 76.5, 171.4。上述波谱数据与
文献〔4〕报道基本一致 ,故确定该化合物为芹菜素 -7-
O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷 (apigenin-7-O-β-D-gluco-
pyranuronide)。
　　化合物 Ⅲ:黄色粉末 , C21H20O11。 ESI-MSm/z:
449[ M +H] +。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6 )δ:
6.20(1H, d, J=2.4 Hz, H-6), 6.59(1H, d, J=2.0
Hz, H-8), 7.39(1H, d, J=2.0 Hz, H-2′), 6.95(1H,
d, J=8.4 Hz, H-5′), 7.40(1H, dd, J=8.4 Hz, H-
6′), 12.95(5-OH), 10.90(7-OH), 9.40(3′-OH),
9.90(4′-OH), 5.04(1H, d, J=1.6 Hz, 1″-H), 3.00
～ 4.50(糖基上其他质子 ), 1.10(鼠李糖上的甲
基);13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6 )δ:145.83(C-
2), 121.61(C-3), 181.70(C-4), 163.99(C-5),
95.52(C-6), 164.27(C-7), 93.93(C-8), 149.78(C-
9), 98.93(C-10), 103.77(C-1′), 116.16(C-2′),
157.36(C-3′), 161.54(C-4′), 102.94(C-5′), 19.00
(C-6′), 17.98(糖基上的甲基)。上述波谱数据与
文献 〔5〕报道基本一致 ,故确定化合物 Ⅲ为槲皮苷
(quercitrin)。
　　化合物Ⅳ :浅黄色粉末 , C22H20O11。 ESI-MSm/
z:461[ M+H] +。1H-NMR(DMSO-d6 , 400 MHz)δ:
12.90(5-OH), 8.07(d, J=9.0Hz, H-2′, 6′), 7.14
(d, J=9.0 Hz, H-3′, 5′), 6.95(s, H-3), 6.85
(d, , J=1.5Hz, H-8), 6.45(d, J=1.5Hz, H-6),
5.07(d, J=7.5Hz, H-1″), 3.59(d, J=9.5Hz, H-
5″), 3.30(t, J=8.3 Hz, H-3″), 3.22(t, J=8.8
Hz, H-2″), 3.18(t, J=9.3 Hz, H-4″);13C-NMR
(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:163.98(C-2), 103.99(C-
3), 182.24(C-4), 163.40(C-7), 162.66(C-4′),
157.20(C-9), 128.65(C-2′, 6), 122.89(C-1′),
114.85(C-3′, 5), 105.55(C-10), 99.96, 99.89(C-
6), 95.01(C-8), (C-1″), 73.14(C-2″), 76.72(C-
3″), 72.13(C-4″), 73.87(C-5″), 172.34(C-6″),
55.80(OCH3)。上述波谱数据与文献〔6〕报道基本
一致 ,故确定化合物Ⅳ为刺槐素 -7-O-β-D-葡萄糖醛
酸苷(acacetin-7-O-β-D-glucuronide)。
　　化合物Ⅴ:黄色粉末 , C15H10O5。 ESI-MSm/z:
271[ M+H] +。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6 )δ:
12.93(5-OH), 10.79(7-OH), 10.31(4′-OH), 7.91
(H-2′), 7.89(H-6′), 6.92(H-3′), 6.90(H-5′),
6.74(H-3), 6.46和 6.46(H-8), 6.18和 6.17(H-
6);13C-NMR(100MHz, DMSO-d6)δ:181.49(C-4),
163.94(C-2), 163.60(C-7), 161.29(C-5), 160.96
(C-4′), 157.14(C-9), 128.17(C-2′, 6′), 121.07(C-
1′), 115.78(C-3′, 5′), 103.56(C-10), 102.71(C-
3), 98.66(C-6), 93.74(C-8)。上述波谱数据与文
献〔7〕报道基本一致 ,故确定该化合物为芹菜素(api-
genin)。
　　化合物 Ⅵ :黄色粉末 , C16H12O6。 ESI-MSm/z:
301[ M+H] +。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6 )δ:
·1090· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 7期 2010年 7月
6.97(1H, s, H-3), 6.76(1H, d, J=2.3 Hz, H-6),
6.9(1H, d, J=6.86Hz, H-8), 7.6(1H, d, J=7.61
Hz, H-2′), 7.28(1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 7.65
(2H, dd, J= 8.3, 2.1 Hz, H-6′), 3.82(s, -
OCH);13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:152.9(C-
2), 104.7(C-3), 183.2(C-4), 165.0(C-5), 100.5
(C-6), 166.3(C-7), 94.5(C-8), 163.7(C-9),
105.5(C-10), 123.(C-1′), 117.4(C-2′), 159.0(C-
3′), 149.4(C-4′), 110.9(C-5′), 121.8(C-6′), 56.5
(-OCH3)。上述波谱数据与文献 〔8〕报道基本一致 ,
故确定该化合物为金圣草素(chrysoeriol)。
致谢:感谢暨南大学药学院中药与天然药物研究所高昊博士代
测核磁与质谱数据 !
参 考 文 献
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[ 7] 田菁 , 赵毅民 , 栾新慧 , 等 .马鞭草化学成分的研究
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[ 8] 白虹 .栽培乌拉尔甘草和直立白薇的化学成分研究
[ D] .沈阳药科大学博士论文 , 2005:32.
收稿日期:2009-11-10作者简介:邵立军(1981-),男,在读硕士研究生 ,研究方向:中药活性成分研究;Tel:010-62835620, E-mail:slj811013@sina.com。＊通讯作者:王建农 , Tel:010-62835620, E-mail:wangjiannong2008@sina.com。
苎麻根化学成分研究
邵立军 ,王建农＊
(中国中医科学院西苑医院 ,北京 100091)
　　摘要　目的:研究苎麻根的化学成分。方法:利用各种色谱技术进行分离 ,根据化合物的光谱数据和化学方法
鉴定结构。结果:分离并鉴定了 8个化合物 , 分别为:大黄素(1)、大黄素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、大黄素甲醚
(3)、白藜芦醇苷(4)、儿茶素(5)、表儿茶素(6)、KNO3(7)、β-谷甾醇(8)。结论:化合物 3 ～ 7均为首次从苎麻根中
分离得到。
　　关键词　苎麻根;化学成分
　　中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2010)07-1091-03
StudiesontheChemicalConstituentsofRadixBoehmeriae
SHAOLi-jun, WANGJian-nong
(XiyuanHospitalChinaAcademyofTraditionalChineseMedicine, Beijing100091, China)
　　Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsfromRadixBoehmeriae.Methods:Compoundswereisolatedbyvarious
columnchromatographieswithsilicagel, theirstructureswereelucidatedbyspectralanalysisandchemicalevidence.Results:Eight
compoundswereisolatedandtheirstructureswereidentifiedasemodin(1), emodin-8-O-β-glucopyranoside(2), physcion(3), polyda-
tin(4), catechin(5), epicatechin(6), potassiumnitrate(7), sitosterol(8)Conclusion:Amongthesecompounds, 3 ～ 7areisolatedfrom
RadixBoehmeriaeforthefirsttime.
　　Keywords　RadixBoehmeriae;Chemicalconstituents
　　苎麻根为荨麻科苎麻属植物苎麻 Boehmeria
nivea(L.)Gaud的干燥根 ,曾收载于中国药典 1977
年版一部。有止血 、安胎的功效 ,民间还广泛用于乙
型肝炎的治疗 。近年来 ,苎麻根的抗肝炎活性日益
受到国内外学者的高度关注 ,并已有相关方面的报
道〔1-3〕。但目前对其显著的抗乙肝病毒和抗肝纤维
·1091·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 33卷第 7期 2010年 7月