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巴东过路黄酚类化学成分研究



全 文 : 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2013, 48 (3): 377−382 · 377 ·




巴东过路黄酚类化学成分研究
曾 鹏 1†, 张 勇 2†, 潘 晨 1, 贾 琦 1, 郭夫江 1*,
朱维良 2, 李医明 1*, 陈凯先 1, 2
(1. 上海中医药大学中药学院, 上海 201203; 2. 中国科学院上海药物研究所, 上海 201203)
摘要: 为了研究巴东过路黄的化学成分, 采用硅胶、ODS、MCI以及 Sephadex LH-20等柱色谱方法从巴东
过路黄 95% 乙醇提取物中分离得到 12 个酚类成分, 根据化合物的波谱数据分别鉴定为槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖-
3-O-α-L-鼠李糖苷 (1)、杨梅苷 (2)、槲皮苷 (3)、芦丁 (4)、2-hydroxynaringenin-4-O-glucopyranoside (5)、柚皮
素-7-O-葡萄糖苷 (6)、芹糖甘草苷 (7)、甘草查尔酮 B (8)、tetrahydroxymethoxychalcone (9)、对羟基肉桂酸甲酯
(10)、2, 4, 6-trihydroxyacetophenone 2-O-glucopyranoside (11) 和 vaccihein A (12)。化合物 1为新化合物, 化合物
5、11、12为首次从珍珠菜属植物中分离得到, 其余化合物为首次从该植物中分离得到。
关键词: 巴东过路黄; 酚类; 槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖-3-O-α-L-鼠李糖苷
中图分类号: R284 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2013) 03-0377-06
Phenolic constituents from Lysimachia patungensis
ZENG Peng1†, ZHANG Yong2†, PAN Chen1, JIA Qi1, GUO Fu-jiang1*,
ZHU Wei-liang2, LI Yi-ming1*, CHEN Kai-xian1, 2
(1. School of Pharmacy, Shanghai University of Traditional Chinese Medicine, Shanghai 201203, China;
2. Shanghai Institute of Materia Medica, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201203, China)

Abstract: To study the chemical constituents of Lysimachia patungensis Hand.-Mazz., silica gel column
chromatography, reverse phase ODS column chromatography, MCI and Sephadex LH-20, were used to separate
the 95% EtOH extract of the whole plant of Lysimachia patungensis Hand.-Mazz.. The structures of the
isolated compounds have been established on the basis of chemical and NMR spectroscopic evidence as well
as ESI-MS in some cases. Twelve phenolic compounds were obtained and identified as quercetin-3, 3-di-O-α-
L-rhamnoside (1), myricetrin (2), quercitrin (3), rutin (4), 2-hydroxynaringenin-4-O-glucopyranoside (5),
naringenin 7-O-glucopyranoside (6), liquiritin apioside (7), licochalcone B (8), tetrahydroxymethoxy chalcone
(9), methyl-p-coumarate (10), 2, 4, 6-trihydroxy acetophenone-2-O-glucopyranoside (11) and vaccihein A (12).
Among them, compound 1 is a new compound, and compounds 5, 11 and 12 are isolated from the genus
Lysimachia L. for the first time, and the others are isolated from the plant for the first time.
Key words: Lysimachia patungensis; phenolic constituents; quercetin-3, 3-di-O-α-L-rhamnoside

收稿日期: 2012-11-12; 修回日期: 2012-12-28.
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (81172951); 上海中医药大学杏林优秀团队建设基金资助项目; 针对重要疾病的新化学实体发现与优化项
目 (2012AA020302).
†共同第一作者.
*通讯作者 Tel: 86-21-51322181, Fax: 86-21-51322193, E-mail: gfj@shutcm.edu.cn
Tel: 86-21-51322191, Fax: 86-21-51322193, E-mail: ymlius@163.com
· 378 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2013, 48 (3): 377−382


巴东过路黄为报春花科 (Primulaceae) 珍珠菜
属 (Lysimachia L.) 植物, 分布于湖北、湖南、广东、
江西、安徽等地, 常生长于林下和山谷溪边。在民间
巴东过路黄常作为同属植物过路黄 (Lysimachia
christinae Hance) 的替代品, 用于治疗多种炎症。珍
珠菜属作为报春花科中最原始的一个属, 全球共有
122 种, 而其中我国特有品种占 101 种[1]。化学成分
研究方面, 该属植物主要含有黄酮以及三萜皂苷类
等成分[2−4]。现代药理研究表明, 过路黄具有多方面的
药理活性, 包括泌尿系统结石, 抗胆囊炎、利胆、抗
炎、抗菌、抗氧化、抗血栓和免疫等方面的作用[2−4]。
为了从植物次级代谢产物层面区分巴东过路黄和过
路黄之间同源性以及地域差异性, 并寻找到与该植
物抗炎、抗氧化作用相关的天然小分子化合物, 对巴
东过路黄中酚类化合物进行了系统研究, 从 95% 乙
醇提取物中分离鉴定了 12 个酚类化合物, 其中化合
物 1为新化合物, 化合物 5、11、12为首次从珍珠菜
属植物中分离得到, 其余化合物均为首次从该植物
中分离得到。
化合物 1 黄色无定形粉末, 易溶于甲醇。HR-
ESI-MS m/z: 617.149 5 [M+Na]+ (计算值 617.148 2),
确定分子式为 C27H30O15, 不饱和度为 13。1H NMR
谱显示两组端基糖质子信号 δ 5.27 (1H, br s)、5.30
(1H, br s), 根据两个端基质子偶合情况 δ 5.30 (br s)、
5.27 (br s) 以及高场两个甲基信号 δ 0.81 (3H, d, J =
6.1 Hz)、1.18 (3H, d, J = 6.1 Hz), 提示化合物可能接
有两个 α-鼠李糖。化合物 1经过水解和 GC-MS分析
确定含有 L-鼠李糖。13C NMR谱提示化合物有 27个
碳信号, 在 DEPT谱中, 含有 2个 CH3、15个 CH和
10个季碳。除去两个鼠李糖含有的 12个碳信号, 还
有 15 个碳信号, 化学位移均位于 90~180 ppm, 盐
酸−镁粉及Molish反应呈阳性, 提示为黄酮类化合物。
1H NMR 谱显示一组间位芳香质子信号 δ 6.40 (lH,
br s), 6.22 (lH, br s), 说明 A环为 5-OH, 7-OH取代。
一组 ABX 偶合系统芳香质子信号 δ 7.56 (lH, br s),
7.48 (lH, br d, J = 8.4 Hz), 6.99 (lH, d, J = 8.4 Hz), 表
明 B环为 1, 3, 4取代。通过对 1D-NMR和 2D-NMR
(HSQC和HMBC) 图谱分析, 对化合物 1的质子及碳
信号进行了归属, 具体数据见表 1。HMBC测试结果
显示, B 环芳香质子信号 δ 6.99 (H-5) 与碳信号 δ
121.3 (C-1)、144.7相关, 表明 δ 144.7为 C-3 化学位
移。糖端基质子信号 δ 5.27, 5.30分别与 δ 144.7 (C-3),
134.7 (C-3) 相关, 表明两个鼠李糖分别连接于 C-3,
C-3。NOESY谱显示 H-2 与连接在 C-3 鼠李糖端基
H-1 质子有 NOE效应, 同样验证鼠李糖连接于 C-3,
而不是 C-4。综合以上分析, 化合物 1的结构确定为
槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖-3-α-L-鼠李糖苷 (quercetin
3, 3-di-O-α-L-rhamnoside), 为新化合物 (图 1)。


Figure 1 Structure and key HMBC, NOESY correlations of 1

Table 1 1H and 13C NMR data of 1 (DMSO-d6). aOverlapping
signals
No. δH (J in Hz) δC HMBC
2 157.4
3 134.7
4 178.2
5 161.7
6 6.22 ( br s) 99.3 C-5/C-7/C-8/C-10
7 164.9
8 6.40 ( br s) 94.2 C-6/C-7/C-9/C-10
9 156.9
10 104.5
1 121.3
2 7.56 ( br s) 119.3 C-2/C-3/C-4/C-6
3 144.7
4 151.3
5 6.99 (d, 8.4) 116.7 C-1/C-3
6 7.48 (br d, 8.4) 125.3 C-2/C-2/C-4
rha C-1 5.30 (br s) 102.1
rha C-2 3.98 a 70.8 rha C-1
rha C-3 3.76 a 70.5
rha C-4 3.31 a 72.4
rha C-5 3.68 a 70.9 rha C-6
rha C-6 1.18 (d, 6.1) 18.4
rha C-1 5.27 (br s) 100.9
rha C-2 3.97a 70.6 rha C-1
rha C-3 3.74a 70.1
rha C-4 3.31a 72.6
rha C-5 3.07a 71.1 rha C-6
rha C-6 0.81 (d, 6.1) 17.9
曾 鹏等: 巴东过路黄酚类化学成分研究 · 379 ·

实验部分
紫外光谱由 SHIMADIU UV-2550紫外可见分光
光度仪测定; EI-MS由 Finnigan MAT-95型质谱仪测
定; ESI-MS 由 Finnigan LCQ-DECA 型质谱仪测定;
LC-MS 由 Agilent 1100液相耦联 Bruker esquire质谱
仪测定, 1H NMR和 13C NMR谱由 Bruker AV-400型
核磁共振仪测定, TMS为内标。Agilent 1200高效液
相系统, DAD检测器。
提取分离用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁
醇、丙酮、甲醇等均为国药集团化学试剂有限公司产
品, 高效液相色谱用乙腈购自 Merck公司。薄层色谱
和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工产品; 大孔吸附树
脂 (DM-130) 为山东鲁抗立科药物化学有限公司产
品, Sephadex LH-20为瑞典 GE Healthcare产品, 反相
柱色谱硅胶为日本 YMC GEL ODS-A-HG (S-50 μm)
产品, MCI为日本 MCI GEL CHP20P (75~100 μm)
产品。
巴东过路黄植物于 2011 年采自重庆, 由上海中
医药大学中药研究所吴立宏副研究员鉴定为报春花
科珍珠菜属植物巴东过路黄 (Lysimachia patungensis
Hand.-Mazz.), 标本保存于上海中医药大学中药学院
中药化学教研室。
1 提取分离
巴东过路黄干燥全草 (10.5 kg) 粉碎后, 采用
95% 乙醇回流提取, 提取液经减压浓缩后以水混悬,
依次采用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取,
分别得到石油醚浸膏 350 g、二氯甲烷浸膏 21 g、乙
酸乙酯浸膏 70 g和正丁醇浸膏 100 g。将乙酸乙酯浸
膏 70 g 采用 200~300 目硅胶进行柱色谱分离, 以
不同体积比例的二氯甲烷−甲醇系统进行梯度洗脱,
得到 7 个流分 (Fr.1~Fr.7)。流分 Fr.5 经 ODS 柱色
谱分离, 甲醇−水 (20∶80~80∶20) 梯度洗脱, 得到
化合物 1 (65 mg)、4 (6 mg)、5 (35 mg)、7 (36 mg)、
10 (3 mg)。流分 Fr.7 经 MCI 柱色谱分离, 甲醇−水
(20∶80~80∶20) 梯度洗脱, 得到化合物 2 (170 mg)、
3 (20 mg)。流分 Fr.4 经 ODS 柱色谱分离, 甲醇−水
(20∶80~80∶20) 梯度洗脱, 再经 Sephadex LH-20
柱色谱纯化, 甲醇洗脱, 得到化合物 6 (5 mg)、11
(3 mg) 和 12 (3 mg)。流分 Fr.2经 ODS柱色谱分离,
甲醇−水 (20∶80~80∶20) 梯度洗脱, 再经 Sephadex
LH-20柱色谱纯化, 甲醇洗脱, 得到化合物 8 (26 mg)、
9 (6 mg)。
2 结构鉴定
从巴东过路黄乙酸乙酯浸膏中分离得到 11 个已
知化合物, 其中 3个为黄酮类化合物、3个二氢黄酮
类化合物、2个查尔酮类化合物以及 3个简单酚类化
合物。结构式见图 2。
化合物 1 黄色无定形粉末 (甲醇)。HR-ESI-MS
m/z: 617.149 5 [M+Na]+。NMR数据见表 1。
化合物 2 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
465.4 [M+H]+。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.90
(2H, s, H-2, 6), 6.35 (1H, br s, H-8), 6.17 (1H, br s,
H-6), 5.21 (1H, br s, rha H-1), 4.00 (1H, br s, rha
H-2), 3.58 (1H, dd, J = 2.6, 9.2 Hz, rha H-3), 3.39
(1H, m, rha H-4), 3.15 (1H, hidden, rha H-5), 0.85
(3H, d, J = 6.1 Hz, H-6)。以上数据与文献[5]报道数据
基本一致, 鉴定为杨梅苷 (myricetrin)。
化合物 3 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
471.2 [M+Na]+, 447.1 [M-H]−。1H NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.66 (1H, s, OH-5), 7.31 (1H, d, J = 2.0
Hz, H-2), 7.26 (1H, dd, J = 2.0, 8.3 Hz, H-6), 6.87 (1H,
d, J = 8.3 Hz, H-5), 6.39 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.20
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.26 (1H, br s, rha H-1), 3.99
(1H, m, rha H-2), 3.53~3.10 (3H, m, rha H-3, 4, 5),
0.82 (3H, d, J = 6.0 Hz, rha H-5-CH3)。以上数据与文
献[6]报道数据基本一致, 鉴定为槲皮苷 (quercitrin)。
化合物 4 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
610.8 [M+H]+, 609.6 [M−H]−。1H NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.60 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2), 7.55 (1H,
dd, J = 1.9, 8.6 Hz, H-6), 6.40 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-8),
6.19 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6), 5.11 (1H, d, J = 7.6 Hz,
glc H-1), 4.37 (1H, br s, rha H-1), 0.99 (3H, d, J = 6.1
Hz, rha H-5-CH3)。13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
177.8 (C-4), 164.7 (C-7), 161.7 (C-5), 157.1 (C-9),
156.9 (C-2), 148.9 (C-4), 145.2 (C-3), 133.7 (C-3),
122.1 (C-6), 121.6 (C-1), 116.7 (C-5), 115.7 (C-2),
104.4 (C-10), 99.2 (C-6), 94.1 (C-8), 101.6 (glu C-1),
76.9 (glu C-3), 76.4 (glu C-5), 74.5 (glu C-2), 71.0
(glu C-4), 67.4 (glu C-6), 101.2 (rha C-1), 72.3 (rha
C-4), 70.8 (rha C-2), 70.4 (rha C-3), 68.7 (rha
C-5), 18.2 (rha C-6)。以上数据与文献[7]报道数据基
本一致, 鉴定为芦丁 (rutin)。
化合物 5 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
473.4 [M+Na]+, 451.3 [M+H]+, 449.2 [M−H]–。1H NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.94 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-
2, 6), 6.56 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-3, 5), 6.06/6.01 (1H,
· 380 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2013, 48 (3): 377−382



Figure 2 Chemical structures of 2−12

br s, H-8), 5.94 (1H, br s, H-6), 4.94 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-1), 3.66 (1H, m, H-6a), 3.49 (1H, m, H-6b),
3.17~3.33 (4H, m, H-2, 3, 4, 5), 2.93 (2H, m,
H-3)。13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 193.2/192.9
(C-4), 172.4 (C-5), 169.2 (C-7), 157.2/157.1 (C-4),
156.3 (C-9), 131.6 (C-2, 6), 124.6 (C-1), 115.2/115.1
(C-3, 5), 106.0 (C-2), 102.3/102.1 (C-10), 96.4/95.8
(C-8), 92.2/92.0 (C-6), 99.9/99.7 (glu C-1), 77.6 (glu
C-3), 77.3/77.2 (glu C-5), 73.4 (glu C-2), 69.8/
69.7 (glu C-4), 60.7 (glu C-6)。以上数据与文献[8]报
道数据基本一致, 鉴定为 2-hydroxynaringenin-4-O-
glucopyranoside。
化合物 6 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
434.9 [M+H]+; 433.9 [M−H]−。1H NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.34 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.84 (2H,
d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 6.24 (1H, br s, H-8), 6.21 (1H,
br s, H-6 ), 4.99 (1H, d, J = 7.2 Hz, glc H-1), 3.90 (1H,
m, glc H-6b), 3.70 (1H, m, glc H-6a), 3.30~3.50 (4H,
m, glc H-2, 3, 4, 5), 3.20 (1H, m, H-3b), 2.77 (1H, m,
H-3a)。13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 197.2 (C-4),
165.6 (C-7), 163.6 (C-5), 163.2 (C-9), 157.7 (C-4),
129.5 (C-1), 127.7 (C-2, 6), 114.9 (C-3, 5), 103.5
(C-10), 99.8 (glc C-1), 96.6 (C-6), 95.5 (C-8), 79.3
(C-2), 76.9 (glc C-3), 76.4 (glc C-5), 73.2 (glc C-2),
69.7 (glc C-4), 60.9 (glc C-6), 42.8 (C-3)。以上数据
与文献[9]报道数据基本一致, 鉴定为 naringenin 7-O-
glucopyranoside。
化合物 7 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z :
585.5 [M+Cl]−; 549.6 [M–H]−。1H NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.66 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-5), 7.46 (2H, d,
J = 8.6 Hz, H-2, 6), 7.06 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3, 5),
6.63 (1H, dd, J = 1.7, 8.6 Hz, H-6), 6.37 (1H, d, J = 1.7
Hz, H-8), 5.53 (1H, dd, J = 2.0, 12.8 Hz, H-2), 5.37 (1H,
br s, api H-1), 4.97 (1H, d, J = 12.1 Hz, glu H-1), 2.68
(1H, dd, J = 2.0, 16.7 Hz, H-2a)。13C NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ:190.5 (C-4), 165.2 (C-7), 163.6 (C-8a),
157.8 (C-4), 132.8 (C-1), 128.9 (C-5), 128.6 (C-2, 6),
116.5 (C-3, 5), 114.0 (C-4a), 111.1 (C-6), 103.1 (C-8),
79.2 (C-2), 43.6 (C-3), 99.1 (glu C-1), 77.5 (glu C-5),
76.6 (glu C-3), 76.2 (glu C-2), 70.4 (glu C-4), 61.1
(glu C-6), 109.2 (api C-1), 79.8 (api C-3), 77.3 (api
C-2), 74.5 (api C-4), 64.8 (api C-5)。以上数据与
文献 [10]报道数据基本一致 , 鉴定为芹糖甘草苷
(liquiritin apioside)。
化合物 8 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
286.9 [M+H]+; 285.8 [M−H]−。1H NMR (400 MHz,
曾 鹏等: 巴东过路黄酚类化学成分研究 · 381 ·

CD3OD) δ: 7.99 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2, 6), 7.98 (1H,
d, J = 8.6, 15.7 Hz, H-β), 7.66 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-α),
7.24 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-6), 6.91 (2H, d, J = 8.7 Hz,
H-3, 5), 6.67 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-5), 3.87 (1H, s,
OMe)。13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 191.4 (C=O),
163.7 (C-4), 150.8 (C-4), 150.0 (C-2), 141.1 (C-β),
139.7 (C-3), 132.2 (C-2, 6), 131.3 (C-1), 121.5 (C-1),
120.6 (C-α), 120.3 (C-6), 116.4 (C-3, 5), 112.8 (C-5),
61.8 (OMe)。以上数据与文献[11]报道数据基本一致,
鉴定为甘草查尔酮 B (licochalcone B)。
化合物 9 黄色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
302.8 [M+H]+; 301.7 [M−H]−。1H NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.96 (1H, d, J = 12.7 Hz, H-α), 7.63 (1H, d,
J = 12.7 Hz, H-β), 7.55 (1H, dd, J = 1.6, 8.3 Hz, H-5),
7.53 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6), 7.22 (1H, d, J = 8.6 Hz,
H-6), 6.90 (1H, d, J = 8.3Hz, H-5), 6.67 (1H, d, J = 8.6
Hz, H-5), 3.87 (3H, s, OMe)。 13C NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 191.5 (C=O), 152.1 (C-4), 150.8 (C-4),
150.0 (C-2), 141.1 (C-β), 139.7 (C-3), 131.9 (C-1),
123.4 (C-6), 121.5 (C-1), 120.7 (C-α), 120.4 (C-6),
116.4 (C-2), 116.0 (C-5), 61.7 (OMe)。以上数据与文
献[12]报道数据基本一致, 鉴定为 tetrahydroxymethoxy
chalcone)。
化合物 10 浅黄色胶状固体 (甲醇)。EI-MS m/z:
178.3 [M]+。1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.65 (1H,
d, J = 15.9 Hz, H-1), 7.47 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2, 6),
6.80 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3, 5), 6.38 (1H, d, J = 15.9
Hz, H-2), 3.34 (3H, s, OCH3)。13C NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 166.8 (C=O), 160.0 (C-4), 145.9 (C-1),
129.9 (C-2, 6), 125.7 (C-1), 115.4 (C-3, 5), 113.2 (C-2),
48.5 (OCH3)。以上数据与文献[13]报道数据基本一致,
鉴定为对羟基肉桂酸甲酯 (methyl-p-coumarate)。
化合物 11 白色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS m/z:
330.9 [M+H]+, 659.1 [2M−H]−, 329.5 [M−H]−。1H NMR
(400 MHz, CD3OD) δ: 6.08 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-3),
5.84 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-5), 4.92 (1H, d, J = 7.7 Hz,
glc H-1), 3.30~3.90 (6H, m, sugar-H), 2.59 (3H, s, Me)。
13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 203.4 (COMe), 166.3
(C-2, 6), 164.9 (C-4), 105.0 (C-1), 96.8 (C-5), 94.0
(C-3), 32.10 (Me), 100.6 (glc C-1), 77.1 (glc C-3),
76.9 (glc C-5), 73.3 (glc C-2), 69.7 (glc C-4), 61.0 (glc
C-6)。以上数据与文献[14]报道数据基本一致, 鉴定为
2, 4, 6-trihydroxy acetophenone-2-O-glucopyranoside。
化合物 12 白色无定形粉末 (甲醇)。ESI-MS
m/z: 779 [2M+Na]+, 378 [M−H]−。1H NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 7.42 (2H, s, H-2, 6), 6.26 (1H, d, J = 2.3
Hz, H-3), 6.17 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-5), 3.91 (6H, s,
OCH3-3, 5), 3.54 (3H, s, OCH3-8), 3.50 (2H, s, H-7)。
13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 172.9 (C-8), 164.7
(C-7), 157.2 (C-4), 157.0 (C-2), 151.0 (C-6), 147.7
(C-3, 5), 141.3 (C-4), 119.0 (C-1), 107.3 (C-2, 6),
105.6 (C-1), 100.7 (C-5), 99.7 (C-3), 55.5 (OCH3-3, 5),
50.9 (OCH3-8), 28.5 (C-7)。以上数据与文献[15]报道数
据基本一致, 鉴定为 vaccihein A。
3 糖组分的确定
化合物 1 (1 mg) 加入 10% HCl / dioxane 溶液
2 mL回流 2 h, 用氮吹仪吹干后残渣分别加入 100 μL
吡啶、200 μL 0.1 mmol·L−1 L-cysteine methylester
hydrochloride, 密闭 60 ℃加热 1 h, 然后加入HMDS-
TMCS (hexamethyldisilazane / Me3SiCl / pyridine 2 1∶ ∶
10; Acros Organics, B-Geel), 密闭后 60 ℃后再加热
0.5 h。噻唑烷衍生物通过 GC-MS鉴定糖的组分[16]。
References
[1] Shao JW, Li XH, Han L, et al. A study on karyotypes of
five species in Lysimachia [J]. Acta Bot Yunnan (云南植物
研究), 2004, 26: 427−433.
[2] Chang H, Kong W, Tu P. Chemical and pharmacological
advances of study on Lysimachia [J]. China J Chin Mater
Med (中国中药杂志), 2004, 29: 295−298.
[3] Huang X, Yang R. Progress in triterpenoids from the genus
Lysimachia L [J]. J Trop Subtrop Bot (热带亚热带植物学
报), 2007, 15: 175−182.
[4] Gao F, Zhao D, Deng J. Progress research of chemical
constituents and pharmacological activities of Lysimachia
[J]. Chin J Morden Appl Pharm (中国现代应用药学), 2011,
28: 907−915.
[5] Mahmoud II, Marzouk MSA, Moharram FA, et al. Acylated
flavonol glycosides from Eugenia jambolana leaves [J].
Phytochemistry, 2001, 58: 1239−1244.
[6] Wang XW, Mao Y, Wang NL, et al. A new phloroglucinol
diglycoside derivative from Hypericum japonicum Thunb [J].
Molecules, 2008, 13: 2796−2803.
[7] Nishida R, Ohsugi T, Fukami H, et al. Oviposition deterrent
of a Rutaceae-feeding swallowtail butterfly, Papilio xuthus,
from a non-host rutaceous plant, Orixa japonica [J]. Agric
Biol Chem, 1990, 54: 1265−1270.
[8] Ti H, Wu P, Lin L, et al. Stilbenes and flavonoids from
Artocarpus nitidus subsp. lingnanensis [J]. Fitoterapia, 2011,
82: 662−665.
· 382 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2013, 48 (3): 377−382

[9] Sang S, Lapsley K, Jeong WS, et al. Antioxidative phenolic
compounds isolated from almond skins (Prunus amygdalus
Batsch) [J]. J Agric Food Chem, 2002, 50: 2459−2463.
[10] Nakanishi T, Inada A, Kambayashi K, et al. Flavonoid
glycosides of the roots of Glycyrrhiza uralensis [J].
Phytochemistry, 1985, 24: 339−341.
[11] Kajiyama K, Demizu S, Hiraga Y, et al. Two prenylated
retrochalcones from Glycyrrhiza inflata [J]. Phytochemistry,
1992, 31: 3229−3232.
[12] Hatano T, Takagi M, Ito H, et al. Phenolic constituents
of liquorice. VII. A new chalcone with a potent radical
scavenging activity and accompanying phenolics from liquorice
[J]. Chem Pharm Bull, 1997, 45: 1485−1492.
[13] Gopalakrishnan S, Subbarao GV, Nakahara K, et al. Nitrification
inhibitors from the root tissues of Brachiaria humidicola, a
tropical grass [J]. J Agric Food Chem, 2007, 55: 1385−1388.
[14] Lee KR, Hong SW, Kwak JH, et al. Phenolic constituents
from the aerial parts of Artemisia stolonifera [J]. Arch Pharm
Res, 1996, 19: 231−234.
[15] Ono M, Masuoka C, Koto M, et al. Antioxidant ortho-
benzoyloxyphenyl acetic acid ester, vaccihein A, from the fruit
of rabbiteye blueberry (Vaccinium ashei) [J]. Chem Pharm
Bull, 2002, 50: 1416−1417.
[16] Wang P, Sun L, Tan JJ, et al. Two new glycosidated
coumaramides from Clerodendron cyrtophyllum [J]. Fitoterapia,
2012, 83: 1494−1499.















第十四届吴阶平−保罗·杨森医学药学奖报名通知

为促进我国医药卫生事业的发展, 激励广大医药卫生工作者发扬严谨治学、求实创新精神, 1994年, 经
科技部奖励办注册设立吴阶平−保罗·杨森医学药学奖 (简称吴杨奖)。吴杨奖旨在表彰、奖励在医药卫生
领域努力钻研并作出突出贡献的 55 岁及以下优秀医药卫生工作者。作为中国医药卫生领域权威的非官方
奖项之一, 吴杨奖以其科学、严格的评选程序和严肃、认真的评审态度确立了在医药卫生领域的声誉和地
位, 成为我国医药卫生工作者努力争取的一项殊荣。
第十四届吴杨奖报名工作已于 2012 年 11 月 15 日正式启动。有关事宜通知请登录中国药学会网站
(http://www.cpa.org.cn) 查询。