全 文 ：中　国　药　科　大　学　学　报
Journal of China Pharmaceutical University 　1999 ,30(3):174 ～ 176
匙羹藤的三萜和皂甙成分研究
刘　欣　叶文才　徐德然1 　张庆文 　车镇涛2　赵守训
(中国药科大学天然药物化学教研室;1生药学教研室 ,南京 210038;2香港中文大学中医学院)
摘　要　从国产箩摩科植物匙羹藤 Gymnema sylvestre(Re tz.)Schult.的叶中分得 3 个化合物 ,经波谱和化
学分析 ,确定结构分别为 Sitakisogenin(Ⅰ), 齐墩果酸 28-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅱ), 3-O-β-D 吡喃葡萄糖基齐墩
果酸 28-O-β-D 吡喃葡萄糖甙(Ⅲ)。以上化合物均为首次从该植物中获得。
关键词　匙羹藤;三萜;皂甙
　　匙羹藤 Gymnema sylvestre (Retz.)Schult.又
称武靴藤 ,系萝摩科植物 ,广泛分布于印度 、越南及
我国的广东 、广西 、福建 、台湾和云南等省区。其叶
性平 、味苦 ,具怯风止痛 、生肌消肿之功效。印度民
间用于抗肿毒 、蛇伤 、解疟 、利尿及降血糖等。近年
来 ,国外学者对其药理作用和活性成分进行了大量
的研究 ,发现具有独特的降血糖 、抗龋齿和抑制甜
味反应的作用 ,并分离鉴定了一系列三萜皂甙成
分[ 2 ～ 7] ,为了开发我国的匙羹藤植物资源 ,我们对
产于我国西南地区的匙羹藤叶样品进行了化学成
分的研究 ,从中分离出多种三萜和皂甙成分。经波
谱和化学分析 ,确定了其中三个化合物的结构 ,分
别为 Si takisogenin(Ⅰ), 齐墩果酸-28-O-β-D-吡喃
葡萄糖甙(Ⅱ), 3-O-β-D-吡喃葡萄糖基齐墩果酸-
28-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(Ⅲ)。以上化合物均为首
次从该植物中获得。
1　仪器与试剂
匙羹藤叶采自广西北海合浦 ,经本校生药教研
室秦民坚老师鉴定无误 。熔点测定用 X-4 显微熔
点测定仪 ,温度未校正 。NMR 用 JEOL JNM-EX
400 或 Varian Unity INOVA-500 型核磁共振仪 。
IR用 Nicolet Compact 410型红外光谱仪。薄层层
析(200目 ～ 400目)和柱层析(100 ～ 200 目)用硅
胶为青岛海洋化工厂出品 ,所用试剂为分析纯 。薄
层层析展开剂:氯仿-甲醇-水(6.5∶3.5∶1 ,下层),
石油醚-乙酸乙酯(7.5∶2.5)。显色剂:香草醛-浓
硫酸 ,2%苯胺-邻苯二甲酸的水饱和正丁醇液 。滤
纸为新华普通慢速滤纸 。
2　提取和分离
匙羹藤叶 10 kg ,粉碎后用 65%乙醇水溶液渗
漉 ,合并渗漉液 ,减压回收 ,得流浸膏。流浸膏经常
法处理后上样于 D101 型大孔吸附树脂拄 ,收集
60%乙醇洗脱部分(A)和 95%乙醇洗脱部分(B)。
回收溶剂并对 A 、B 两部分分别进行硅胶柱层析 ,
洗脱剂为氯仿-甲醇 。从 B 部分得到化合物 Ⅰ ,从
A 部分得到化合物Ⅱ , Ⅲ。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色针晶 , Liebermann-Burchard 反
应阳性 , Molish 反应阴性。 mp:333 ～ 335℃。
1H NMR(500 MHz , C5D5N)δ:0.96(3H , s , H-
25), 1.06(3H , s , H-24), 1.08(3H , s , H-26), 1.
25(3H , s , H-23), 1.29(3H , s , H-29), 1.29(3H ,
s , H-30), 1.38(3H , s , H-27), 2.13(1H , dd , J=
13.2 ,13.2 Hz , H-22), 2.62(1H , dd , J=13.4 , 4.
1 Hz , H-18), 3.31(1H , dd , J=13.2 , 4.5 Hz , H-
22), 3.46(1H , dd , J=10.6 , 4.6 Hz , H-3), 3.
78 ,4.44(each 1H , d , J=10.6 Hz , H-28), 4.17
(1H , dd , J=13.2 ,4.2 Hz , H-21), 4.74(1H , dd ,
J=11.8 , 4.8 Hz , H-16), 5.37(1H , m , H-12)。13
C NMR数据见表 1 。以上数据与文献[ 8]报道的化
合物 Sitakisogenin的相关数据完全一致 ,故确定化
合物 Ⅰ为 Sitakisogenin 。
化合物Ⅱ ,白色针晶 ,mp:222 ～ 224℃, Liber-
174
收稿日期　1999-03-30
mann-Burchard 反应阳性 , Molish 反应阳性。 IR
(KBr) cm-1:3438 , 2945 , 2875 , 1743 , 1625 ,
1387 , 1365 , 1074 , 1029;1HNMR(C5D5N , 400
MHz)(:0.87(2H , s , H-25), 0.89(3H , s , H-24),
0.90(3H , s , H-26), 1.01(3H , s , H-30), 1.12
(3H , s , H-27), 1.21(3H , s , H-23), 1.23(3H , s ,
H-29), 3.19(1H , H-18), 3.42(1H , H-3), 5.44
(1H , H-12), 6.33(1H , d , J=8.3Hz , H-1 of Glu-
cose)。酸水解 ,产物检出葡萄糖和齐墩果酸。在13
C-NMR中 C-28信号高场位移了 3.5 ,且糖的端基
碳原子为 95.7 ,以上数据显示葡萄糖与甙元 C-28
位以酯甙键相连 。另外 ,糖上 JH1-H2在 78 Hz之
间 ,因此得知糖的端基碳上氢的构型为 β 。经与文
献数据对照[ 9]确定化合物 Ⅱ为已知化合物齐墩果
酸 28-O-β-D-吡喃葡萄糖甙。
化合物 Ⅲ , 白色针 晶 , mp:207 ～ 208℃。
Liebermann-burchard反应阳性 , Molish 反应阳性 。
IR(KBr)cm-1:3439 , 2945 , 2878 , 1727 , 1625 ,
1388 , 1365 , 1075 , 1028 , 1HNMR(C5D5N , 400
MHz)δ:0.82(3H , s , H-25), 0.86(3H , s , H-
24), 0.89(3H , s , H-26), 0.98(3H , s , H-30), 1.
08(3H , s , H-27), 1.24(3H , s , H-23), 1.29(3H ,
s , H-29), 3.18(1H , dd , J=13.7 ,4.4Hz , H-18),
3.36(1H , dd , J=11.7 , 4.4Hz , H-3), 4.93(1H ,
d , J=7.82 , H1 of Glucose), 5.41(1H , t , H-12),
6.32(1H , d , J=7.8Hz , H-1 of Glucose)。酸水
解 ,产物检出葡萄糖和齐墩果酸。1H 和13CNMR均
显示分子中含两分子葡萄糖。13C NMR中甙元部
分的 C-28信号较齐墩果酸向高场位移 3.5 ,C-3信
号向低场位移 11 , 并且糖的端基碳原子在13 C
NMR中于δ95.7 ,δ96.9 处有信号 , 1H-NMR中
在δ6.32 , δ4.93有信号 ,显示两个葡萄糖基分别
与甙元的 C-3 , 和 C-28 以醚键和酯键相连 。1H
NMR显示两个糖的端基碳上氢的偶合常数在 78
Hz之间。比较文献[ 10] 得知其为已知化合物 3-O-
β-D-吡喃葡萄糖基齐墩果酸 28-O-β-D-吡喃葡萄糖
甙。
化合物 Ⅱ的水解:将适量样品溶于含 10%
HCl的水-乙醇(1∶1)液中 , 70℃水浴回流 12 h ,减
压蒸去大部分乙醇 , 滤出沉淀溶于氯仿 ,水萃取两
次去酸 ,回收氯仿液 ,残留物用乙醇重结晶 ,得白色
针晶 ,通过与标准品比较(mp , T LC , IR)证明为齐
墩果酸。剩余水解液减压蒸去乙醇及 HCl ,以氯仿
萃取掉剩余之甙元 ,水液调至适当之浓度 ,纸层析
检测 ,只有一种糖 ,为葡萄糖 。
化合物Ⅲ的水解过程及结果同化合物 Ⅱ。
Tab 1.13C-NMR chemical shif t s of compouds Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ(py-d5)
C Ⅰ Ⅱ Ⅲ
1 39.1 38.9 38.7
2 28.0 28.0 26.5
3 78.1 78.1 88.8
4 39.4 39.3 39.5
5 55.7 55.8 55.7
6 18.7 18.8 18.5
7 33.0 33.2 33.1
8 40.1 40.0 39.9
9 47.2 48.1 48.0
10 37.2 37.3 36.9
11 24.1 23.8 23.7
12 123.1 122.8 122.8
13 143.5 144.1 144.1
14 43.7 41.7 42.4
15 36.7 28.2 28.2
16 67.7 23.4 23.3
17 43.8 47.0 46.9
18 43.9 41.7 41.7
19 47.7 46.2 46.1
20 36.9 30.7 30.7
21 72.8 34.0 33.9
22 34.9 32.5 32.5
23 28.7 28.7 28.2
24 16.5 16.5 17.0
25 15.8 15.6 15.5
26 17.0 17.5 17.4
27 27.1 26.0 26.1
28 68.2 176.4 176.4
29 30.0 33.1 33.1
30 18.8 23.6 23.6
1′ 95.7 95.7
2′ 74.1 74.1
3′ 79.3 79.3
4′ 71.1 71.0
5′ 78.9 78.9
6′ 62.2 62.1
1” 106.9
2” 75.7
3” 78.3
4” 71.0
5” 78.7
6” 63.0
1753 期 　 刘　欣等:匙羹藤的三萜和皂甙成分研究 　
参 考文 献
1　江苏新医学院.中药大辞典 .上海:上海人民出版社 ,
1977.1246
2　韦宝伟 ,施　謇.匙羹藤的研究概况.国外医药.植物药分册 ,
1996 , 11(3):107
3　Niranjian PS , Shashi BM , Sudip KS.Triterpenoid saponins from
Gymnema sylvest re.Phytochemistry , 1996 , 41(4):1181
4　Masayuki Yoshikaw a , Toshiyuki Murakami , Hisashi M atsuda , et
al.Medicinal foodstuf fs.X.St ructures of new trit erpene glyco-
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uptake in rat small in test inal fragments.Chem Pharm Bu ll ,
1997 , 45(12):2034
5　Masayuki Yoshkaw a , Toshiyuki Marakami , Masashi Kadoya , et
al.Medicinal foodstuf fs Ⅸ .The inhibitors of glucose absorption
from the leaves of Gym nema sylvestre R.Br.(Asclepiadaceae):
St ructures of Gymnmosides a and b.Chem Pharm Bu ll , 1997 , 45
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6　Kazuko Yoshihaw a , Hiroki Ogata , Shijenobu Arikara , et al.An-
tisw eet natural principles Ⅲ:St ructures of alternosides Ⅰ-Ⅹ f rom
Gymnema a lterni folium .Chem Pharm B ull , 1998 , 46(7):1102
7　Kazuko Yoshihaw a , Koji M atsuchika , Shijenobu Arihara , et al.
Pregane glycosides , gymnepregogsides A-F from the root s of
Gymnema a lterni folium .Chem Pharm B ull , 1998 , 46(8):1239
8　Kazuko Yoshihawa , Hitomi Taninaka , Yokiko Kan , et al.An ti-
sw eet natural products.Ⅺ.St ructu res of sit akisosides Ⅵ- Ⅹ f rom
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1984 ,(1):120
Chemical Study on Triterpene and Saponin from
Gymnemo syluestre
Liu Xing , Ye Wengcai , Xu Deran1 , Zhang Qingwen , Che Zhentao2 , Zhao
Shouxun
Department of Phytochemistry , 1Depar tement of Pharmacognosy , China Pharmaceutical Uni-
versity , Nanjing 210038 ;2Hong Kong Chinese University
Abstract　From the leaves of Gymnema sylvestre (Retz.)Schult , collected f rom Guangxi province , we have
found several t riterpenoids and saponins.The st ructures of three of w hich w ere elucidated on the basis of
chemical and spect roscopic methods to be:si takisogenin(Ⅰ), oleanoic acid 28-O-β-D-glucopy ranoside(Ⅱ),
3-O-β-D-glucopy ranosyl and oleanoic acid 28-O-β-D-glucopy ranoside(Ⅲ).
Key words　Gymnema sy lvestre;Tri terpenoid;Saponin
176　 　 中 国 药 科 大 学 学 报 　 　 30 卷