全 文 ：华西药学杂志
W C J
·
P S
1 9 9 5 ; 1 0 ( 2 )
: 9 0 一 9 2
* 研究简报 ,
巨花雪胆中的两种皂试
施亚琴 杨培全 王化远 张文锦 ’
(华西医科大学药学院 四川省彭州市药检所 ’ 成都 6 1 0 0 4 1 )
提要 从巨花雪胆中分离获得两种皂贰成分 . 通过化学降解和光谱分析 , 确定为 3 一O 一卜D 一毗喃葡萄
糖醛酸一 28 一O 一各 D 一 p比喃葡萄糖齐墩果酸贰 ( D 和 3一 O 一卜D 一毗喃葡萄糖醛酸一 28 一O 一 Q 一 L 一毗喃阿拉伯糖齐墩
果酸贰 ( 1 ) 。 皂贰 ( I )属首次从该属植物中获得 。
关键词 巨花雪胆 皂贰 五环三菇
巨 花雪 胆 ( H e m s l e y a g i g a n t h a w · J ·
C h a n g ) 系葫芦科雪胆属植物 。 是近年来在四川
省发现的新种雪胆 「`二。 对其皂贰成分的研究迄
今未见文献报道 。 雪胆属植物的块根在四川多
作 “ 金龟莲 ” 药用 ,有清热 、 解毒 、 去肿的功效 。作
为对 四川新种雪胆的 系列研究之一 , 作者已报
道 了巨花雪胆中所含的葫芦素成分 「2 。 本文将
报道从 巨花雪胆中获得的两种皂贰成分 。
化 合物 ( I )经酸水解产生葡萄糖醛酸 、 葡
萄糖和齐墩果酸 。 其 ’ 3C 一N M R 谱中的二个糖端
基碳信号 1 07 . 0 , 95 . 6P p m 以及贰元部分 的碳
信号 C Z: , 1 7 6 . s p p m 和 C 3 , 8 9 . Z p p m , 说明此化
合物为齐墩果酸 一 3 , 2 8一 0 一二糖贰 。 该化合物经
碱水解 产生葡 萄糖 以及其 乙酞 化物 的 lE 一 M s
出现 m / Z 3 3 l( 示有末端 葡萄糖 )和 3 O3( 示有
末端葡萄糖醛酸 ) , 说 明其为 3一 O 一葡萄糖醛酸 -
2 8
一
O
一葡萄 糖齐 墩果 酸贰 。 化合物 ( l )的 ` H -
N M R 谱 中糖端基质子信号 5 . o 2( ’ H , d , J一 7 . 7
H z )
.
6
.
3 1 (
`
H
,
d
,
J = 7
.
4 H
z ) p Pm 以 及 ` 3C 一 N M R
谱数据 , 说明两个贰键均为 压构型 。 上述结果说
明化合物 ( )I 为 3一O 一月一 D 一毗 喃葡萄糖醛酸 一28 -
O
一
p
一
D
一毗喃葡萄糖齐墩果酸贰 。 其 ` , C 一N M R 诺
数据与文献值 〔3 〕一致 。
化合物 ( l )经酸水解产生葡萄糖醛酸 、 阿
拉伯糖和齐墩果酸 。 其 ` , C 一 N M R 谱中的两个糖
端基碳 信号 1 0 7 . l p p m 和 9 5 . 7p p m 以及贰元
部分的碳信号 C Z: , 1 7 6 . s p p m 和 C , , 5 9 . Zp p m ,
说 明此化 合物 也为齐 墩果酸 一 3 , 2 8一 O 一二糖贰 。
( I )的乙酞化物的 E l 一 M S 出现 m / 2 2 5 9 (示有
末端阿拉伯糖 )和 30 3( 示有末端葡萄糖醛酸 ) ,
以及经碱水解产生阿拉伯糖 , 说明葡 萄糖醛酸
在齐墩果酸的 C 。 位成贰键 ,而阿拉伯糖则在齐
墩果酸 C Z ,成酷贰键 。 化 合物 ( l ) ’ H 一 N M R 谱
中糖端基质子信号 4 . 9 4 ( I H , b : · S , J> SH z )
p p m 和 6 · 2 7 ( I H , d , J一 5 . S H z ) p p m 中 J 值的
大小以及 ’ ` C 一N M R 谱数据说明该化合物为 3 -
O
一
p
一
D
一葡萄糖醛酸 一 28 一O 一 a 一 L 一阿拉伯糖齐墩果
酸贰 。 化合物 ( I ) ’ 3C 一N M R 谱中阿拉伯糖的数
据与 a 一 L 一毗喃阿拉伯糖甲贰的 ` ’ C 一 N M R 谱数
据基本一致 , 说 明 ( l )分子 中的阿拉 伯糖为毗
喃型 。 上述结果说明化合物 ( l )为 3一O 一 p一D 一毗
喃葡萄糖醛酸 一 28 一O 一 a 一L 一毗喃阿拉伯糖齐墩果
酸贰 。
护一 、 :凡。 一 夕袱 、 ~ R 1 R Z9 l e u Ag 卜以 A _ ::;、 : 日D 一毗喃葡萄糖醛酸彗划。 : 日一 D一 毗喃 葡萄糖基。 r . : 。 一 L 一 D比喃阿拉伯糖基
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1995. 02. 007
第 2期 施亚琴等 巨花雪胆中的两种皂贰
1 实验部分
1
.
1 仪器
微量熔点仪 (原 东德 K of ! e: )测定熔点 , 温
度未校正 ; 核磁共振仪 B R U K E R A C 一 E 2 0 0 (瑞
士 S eP o tr os p in 公 司 ) 测定核磁共振谱 ;旋光仪
2 4 1 型 (美国 P e r k i n 一 E lm e : 公司 )测定旋光度 ;
质谱仪 F i n n ig a n 一M A T 4 5 o 型 (美国 H P 公司 )
测定 E l 一 M S 。
1
.
2 提取分离及鉴定
巨花雪胆 ( H . g i g a n t h a )块根 1 . g k g (新 鲜
药材 ) , 95 % 乙 醇 回流提取 ,提液减压浓缩后加
入适量水 , 依次用石油醚 , 乙酸乙醋及水饱和的
正丁醇萃取 。正丁醇部分经丙酮法精制后 ,采用
低压 硅胶 柱 层析 , 溶剂 系统 氯仿 : 甲醇 : 水
( 3 0
: 1 0 : 1
一
3 0 : 1 2 : l
一
3 0 : 2 0 : 5 ) 以及 ( 6 5 :
3 5 , 1 0 )
, 获 得化 合物 ( I ) S O m g , 化 合物 ( I )
2 0 m g
。
1
.
2
.
1 化合物 ( I ) 无色针 晶 , m p 2 1 8一 2 2 0℃
(分 解 ) ; [ a j留+ 6 . 4 ( C = 1 . 6 1 , M e O H ) ; ` H -
N M R 占P P m (端 基 质子 ) : 5 . 0 2 ( I H , d , J = 7 . 7
H z )
,
6
.
3 1 ( I H
,
d
,
J = 7
.
4 H
z
) ;
’ 3
C
一
N M R a p p m
贰元部分 : 3 8 . 8 ( C , ) 、 2 6 . 7 ( C Z ) 、 8 9 . 2 ( C 3 ) 、 3 9 . 6
( C
`
)
、
5 5
.
9 ( C
S
)
、
1 8
.
6 ( C
6
)
、
3 3
.
2 ( C
:
)
、
4 0
.
0
( C
。
)
、
4 8
.
1 ( C
g
)
、
3 7
.
1 ( C
, o
)
、
2 3
.
5
`
( C
, ;
)
、
1 2 2
.
5
( C ,
2
)
、
1 4 4
·
2 ( C
l 。
)
、
4 2
·
2 ( C
I ;
)
、
2 8
·
3 ( C
, 。
)
、
2 3
.
9
’
( C
1 6
)
、
4 7
.
1 ( C
, 7
)
、
4 1
.
8 ( C
I。
)
、
4 6
.
3 ( C
, 9
)
、
3 0
.
9 ( C
Z。
)
、
3 4
.
1 ( C
Z ,
)
、
3 2
.
6 ( C
Z:
)
、
2 8
.
3 ( C
2 3
)
、
1 7
.
1 ( C
Z;
)
、
1 5
.
6 ( C
2 5
)
、
1 7
.
7 ( C
Z。
)
、
2 6
.
2 ( C
2 7
)
、
1 7 6
.
5 ( C
Z:
)
、
3 3
.
2 ( C
Z g
)
、
2 3
.
7 ( C
3 o
) ; 3
一
O
一葡萄糖
醛 酸部分 : 10 7 . 3 ( C I ) 、 7 5 . 6 ( C Z ) 、 7 7 . 9 ` ( C 3 ) 、
7 3
.
5 ( C
`
)
、
7 8
.
1
`
( C
S
)
、
1 7 2
.
8 ( C
。
) ; 2 8
一
O
一葡萄糖
部 分 : 9 5 . 5 ( C : ) 、 7 4 . 2 ( C Z ) 、 7 9 . 0 ` ( C 3 ) 、 7 1 . 2
( C
;
)
、
7 9
.
4
.
( C
S
)
、
6 2
.
3 ( C
。
)
。
1
.
2
.
2 化 合 物 ( I ) 无 色 针 晶 , m p 2 1 2一
2 1 4 ℃ ( 分 解 ) ; 〔 a j留 + 1 0 . 9 ( C = 0 . 2 4 ,
M e O H ) ;
’
H
一
N M R a p p m (端基质子 ) : 4 . 9 4 ( I H ,
b r
.
s
,
J > S H z ) 6
.
2 7 ( I H
,
d
,
J = 5
.
SH z ) ;
’ 3
C
-
N M R占p p m 贰 元 部 分 : 3 8 . 8 ( C , ) 、 2 6 . 6 ( C : ) 、
8 9
.
2 ( C
3
)
、
3 9
.
6 ( C
;
)
、
5 5
.
9 ( C
S
)
、
1 8
.
6 ( C
。
)
、
3 3
.
3
( C
7
)
、
4 0
.
0 ( C
:
)
、
4 8
.
1 ( C
,
)
、
3 7
.
1 ( C
, 。
)
、
2 3
.
4
’
( C
, ,
)
、
1 2 2
·
4 ( C
,:
)
、
1 4 4
·
2 ( C
l :
)
、
4 2
.
2 ( C
, `
)
、
2 8
.
4 ( C
, 5
)
、
2 3
.
8
’
( C
, 。
)
、
4 7
.
2 ( C
17
)
、
4 1
.
8 ( C
, 。
)
、
4 6
.
4 ( C
, 。
)
、
3 0
.
9 ( C
Z。
)
、
3 4
.
2 ( C
Z,
)
、
3 2
.
7 ( C
Z:
)
、
2 8
.
4 ( C
Z:
)
、
1 7
.
1 ( C
Z`
)
、
1 5
.
7 ( C
2 5
)
、
1 7
.
5 ( C
2 6
)
、
2 6
.
2 ( C
2 7
)
、
17 6
.
5 ( C
Z。
)
、
3 3
.
3 ( C
2 9
)
、
2 3
.
8 ( C
3。
) ;
3
一
O
一葡 萄糖醛 酸部 分 : 1 0 7 . 1 ( C : ) 、 7 5 . 2 ( C Z ) 、
7 8
.
0
`
( C
3
)
、
7 3
.
4 ( C
.
)
、
7 8
.
1
.
( C
S
)
、
1 7 2
.
6 ( C
。
) ;
2 8
一
O
一阿拉伯糖部分 : 9 5 . 7 ( C , ) 、 7一 2 ( C Z ) 、 7 3 . 7
( C
。
)
、
6 7
.
8 ( C
`
)
、
6 5
.
9 ( C
S
)
。
, : 各部分中具 , 号的数据可对换
参 考 文 献
张文锦 ,沈联德 . 四 川雪胆属植物 . 植物分类学报 ,
1 9 8 3 ; 2 1 ( 2 )
1
1 8 2
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e iq u a n Y
a n g
,
H u a y u a n W
a n g
.
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a e i n s b y o v e r P r e s s u r e l a y e r e h r o m a t o g r a p h y
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,
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:
3 4 9
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a p o n i n s f
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m C h i n e s e m e d i e in e p la n t s
( I )
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e m s 1o s i d e s
.
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e a , 1 9 8 4 : 3 2 2
一
3 6 4
华 西 药 学 杂 志 第 1 0卷
T、V O S A P O I N NS I S O L A D TF ER O M H EM S L Y A EG I G A N T HA
S h Y ia g i nY a ng P e iq u a nW
a ng H一 a y u a n
( S ch ` 1 o fP h a r m a 卿 , W e s r C h i n a U n i o e r s i t夕 of M e d万c a l s “ , n c e : C人e n g d 二 6 1 0 0 4 1 )
Z h a n g W
e n j i n
( P e n g 二 h ou I
n s t i t ut
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P h a
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m a c e以 i e a l C o o t r o l P e二夕二 h o u 6 11 9 3 0 )
A B S T R A C r T w o s a p o n i n s w e r e i s o l a t e d fr o m b i n o p y r a n s y l
一
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一卜仆 g l u e u r o p y r a n o s i d e ( I ) , w h ie h
H e m s le y a g ig a n t h a W
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T h e ir s t r u e t u r e s w e r e w e r e e l u e i d a t e d b y e h e m i e a l d e g r a d a t io n a n d s p e e t r o
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一
2 8
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r d s H e m s l e y a g i g a n t h a S a p o n i n s P e n t a e y e li e t r i t e r p e n o id
甲硝哇致大疙性表皮松解药疹一例
李典云 李典斌 肖凤庭 ’
(湖南省煤炭二处 医院 湖南中医学院附一院 ’ 新化 4 1 7 6 0 0)
甲硝哇引起严重药疹罕见 , 现报告一例 。
刘某 , 男 , 2 9 岁 , 因患十二指肠球部溃疡 14
年 。 于 1 9 9 2 年 4 月 1 日就医 。 给予 甲硝哇 (山
西省永济制药厂 ,批号 9 1 1 0 0 4 ) 。 . 4 , it d ,黄连素
o
·
3
,
t id
,
6 5 4
一
2 I Om g
。 服 l 次后 , 当晚患者畏
寒 、 高热 ,次 日晨全身痰痒伴面部和背部红斑及
水疤并扩展 , 2一 3 日满布全身 。 既往否定类似
病史 , 多次服黄连素 、 6 5 4一 2 无过敏史 。
体查 : 体温 40 ℃ 。 颜面肿胀 、 暗红褐色 . 结
膜充血 , 口 唇糜烂 , 咽充血 , 颈 、 胸部有残余松弛
大疤 。 尿常规 , 脓细胞 ( + + + ) 、 红细胞 。一 2/
高 倍 , 尿素氮正常 。 给予地塞米松 10 m g 、 l 。 %
葡 萄糖酸 钙 10 m l 、 5 。% 葡萄糖 4 o m l , 静椎 . 息
斯敏 l 片口 服 , 非那根 2 5m g , im , 补充水 电解
质共 3 天治愈 。 皮肤试验 ,治愈后 , 以甲硝哇溶
液 : 生理盐水 ( 1 : l) 的混合液与生理盐水行对
照 斑贴 试 验 , 结 果阴性 。 甲硝 哇与 生理 盐水
1 , 10 的混 合液和生理盐水 l lm ,分别于两前臂
屈作皮 内试验 , 经 4 m in , 前者皮试部出现红 色
风团 并有 伪足 (风团直径> 12 毫米 ) , 生理盐水
对照试验阴性 。
本例发病前有明确的 口 服甲硝哇过敏史 ,
具典型中毒性表皮坏死松解症的临床表现 ,及
作 甲硝哇内试验即刻反应 阳性 , 故可证实本例
系甲硝哇引起的大疤性表皮松解型药疹无疑 。