全 文 ：中国药房 2011年第22卷第3期 China Pharmacy 2011 Vol. 22 No. 3
滴水珠（Cordate Pinellia Tuber）为天南星科半夏属草本植
物心叶半夏 Pinellia cordata N. E. Br.的干燥块茎 [1]，味辛，性
温，有小毒，归心、肝、胃经。其具有解毒消肿、散瘀止痛之功
效，用于治疗毒蛇咬伤、乳痈、肿毒、深部脓肿、瘰疬、头痛、胃
痛、腰痛、跌打损伤等证 [2]。由于半夏属植物辛、温，有毒，对
眼、咽喉、肠胃等黏膜有强烈刺激，临床多采用其炮制品，从而
减低毒性、缓和药性[3]。目前，关于半夏属药材的含量测定已
有报道[4～7]，但关于药材经炮制后其成分变化研究较少。本课
题组经研究发现，市售滴水珠药材存在甘草炮制品。因此，本
文采用2005年版《中国药典》关于半夏药材的炮制法[8]，对滴水
珠生品进行炮制，并研究其炮制前、后化学成分的变化，以为
滴水珠药材的合理应用提供依据。
1 仪器与试药
LC-10ATvp型高效液相色谱（HPLC）仪（日本岛津公司）；
ANASTAR型色谱工作站（天津奥特赛恩斯仪器有限公司）；
N2010型色谱数据处理系统（浙江大学智达信息工程有限公
司）；AB135-S型电子分析天平（瑞士Mattler Toledo公司）；超
声波清洗器（上海金棋实业公司）；石英亚沸高纯水蒸馏器（天
津市金洲科学仪器有限公司）。
盐酸麻黄碱、尿苷、腺苷对照品（中国药品生物制品检定
所，批号分别为714-8501、887-200001、879-200001）；滴水珠药
材购自安徽亳州药材市场和浙江衢州市药材公司，经沈阳药
科大学药用植物教研室袁久志副教授鉴定为植物心叶半夏的
干燥块茎；滴水珠生品按2005年版《中国药典》半夏炮制方法[8]
制得滴水珠炮制品，经干燥后，粉碎过 60目筛，置于干燥器中
备用；甲醇为色谱纯，水为二次蒸馏水，对羟基苯甲酸等其余
试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 总生物碱的含量测定[9]
2.1.1 对照品溶液的制备 取盐酸麻黄碱对照品适量，精密
称定，置于50 mL量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，得浓
度为70 µg·mL-1的对照品溶液。
2.1.2 供试品溶液的制备 取经40℃干燥的滴水珠药材粉末
（过60目筛）约2.0 g，精密称定，加浓氨水3.0 mL、氯仿40 mL，
浸泡过夜后超声提取 30 min，滤过，残渣以 10 mL氯仿分 3次
洗涤，合并滤液与洗液，浓缩至干。精密量取氯仿10 mL，分3
次（4、3、3 mL）将残渣转入分液漏斗中，依次精密加入醋酸-醋
＊硕士研究生。研究方向：中药质量控制与药动学。电话：
024-23986295。E-mail：shuilan1129@126.com
#通讯作者：教授，博士。研究方向：中药质量控制与药动学。电
话：024-23986295。E-mail：yzg-cnn@163.com
滴水珠生品与炮制品化学成分的比较研究
郝 杰＊，赵云丽，范荣华，苏 畅，于治国#（沈阳药科大学药学院，沈阳市 110016）
中图分类号 R284.2；R283.1 文献标识码 A 文章编号 1001-0408（2011）03-0231-03
摘 要 目的：研究滴水珠炮制前、后化学成分的变化。方法：采用不同方法对滴水珠生品进行炮制，对其主要成分进行含量测
定，并对生品和炮制品的指纹图谱进行比较。结果：生物碱含量高低顺序为生品＞法制品＞白矾制品＞姜制品；尿苷含量高低顺
序为生品＞白矾制品＞姜制品＞法制品；腺苷含量高低顺序为生品＞姜制品＞白矾制品＞法制品。炮制品的指纹图谱与生品比
较，主峰数目有所变化，峰高有不同程度的减小。结论：滴水珠药材经炮制后化学成分有变化，总生物碱、尿苷和腺苷的含量均有
所降低。
关键词 滴水珠；炮制；总生物碱；尿苷；腺苷；指纹图谱
Comparison of the Chemical Components of Cordate Pinellia Tuber and Its Processed Products
HAO Jie，ZHAO Yun-li，FAN Rong-hua，SU Chang，YU Zhi-guo（School of Pharmacy，Shenyang Pharmaceu-
tical University，Shenyang 110016，China）
ABSTRACT OBJECTIVE：To study the change of the chemical components of Cordate Pinellia Tuber and its processed products.
METHODS：The processed products of Cordate Pinellia Tuber were prepared using different methods. The main components of
Cordate Pinellia Tuber and its processed products were determined and the fingerprint chromatogram of Cordate Pinellia Tuber and
its processed products were compared. RESULTS：In the order of alkaloid content：raw Cordate Pinellia Tuber＞rhizome Cordate
Pinellia Tuber＞Cordate Pinellia Tuber treated with alum＞Cordate Pinellia Tuber treated with alum and ginger. In the order of
uridine content：raw Cordate Pinellia Tuber＞Cordate Pinellia Tuber treated with alum＞Cordate Pinellia Tuber treated with alum
and ginger＞rhizome Cordate Pinellia Tuber. In the order of adenosine content：raw Cordate Pinellia Tuber＞Cordate Pinellia Tuber
treated with alum and ginger＞Cordate Pinellia Tuber treated with alum＞rhizome Cordate Pinellia Tuber. Compared with raw
Cordate Pinellia Tuber，the main peaks of fingerprint chromatogram of processed products of Cordate Pinellia Tuber varied after
processed. Peak height of fingerprint chromatogram decreased to some extent. CONCLUSION：After processed，the change of
chemical components of Cordate Pinellia Tuber has been found. The content of uridine，adenosine and total alkaloid in Cordate
Pinellia Tuber decrease to some extent.
KEY WORDS Cordate Pinellia Tuber；Process；Total alkaloids；Uridine；Adenosine；Fingerprint chromatogram
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China Pharmacy 2011 Vol. 22 No. 3 中国药房 2011年第22卷第3期
酸钠缓冲液（pH6.0）5.0 mL、0.1％溴麝香草酚蓝溶液 1.0 mL
和水 5.0 mL，振摇 1 min，静置 1 h后分取氯仿层作为供试品
溶液。
2.1.3 空白对照溶液的制备 按“2.1.2”项下方法，除不加入
滴水珠药材粉末外，按上述方法制备空白对照溶液。
2.1.4 线性关系考察 精密量取对照品溶液1.0、1.5、2.0、2.5、
3.0、4.0 mL，分别置于 10 mL量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，
制成系列标准溶液。精密量取系列标准溶液各 5.0 mL，依次
精密加入醋酸-醋酸钠缓冲液（pH6.0）5.0 mL、0.1％溴麝香草
酚蓝溶液1.0 mL和氯仿10 mL，振摇1 min，静置1 h，分取氯仿
层，作为待测溶液；取蒸馏水5.0 mL，同法操作制成空白溶液，
在 416 nm波长处测定吸光度。以盐酸麻黄碱浓度（X，µg·
mL-1）为横坐标，吸光度（Y）为纵坐标，制备标准曲线，得回归
方程为Y＝0.295 9X－0.06（r＝0.994 7）。结果表明，盐酸麻黄
碱浓度在7～28 µg·mL-1范围内与吸光度呈良好的线性关系。
2.1.5 精密度试验 取滴水珠生品粉末 2.0 g，按上述方法制
备供试品溶液和空白对照溶液，在416 nm波长处测定吸光度，
重复测定 5次。结果，RSD＝0.5％（n＝5），表明方法精密度良
好。
2.1.6 稳定性试验 取“2.1.5”项下供试品溶液，室温下放置，
在 416 nm波长处每隔 1 h测定吸光度，连续测定 5次。结果，
RSD＝0.5％（n＝6），表明供试品溶液在5 h内稳定。
2.1.7 加样回收率试验 取已知总生物碱含量的滴水珠生品
药材粉末6份，每份1.0 g，精密称定，分别精密加入对照品溶液
0.5 mL，按上述方法制备供试品溶液和空白对照溶液，在 416
nm波长处测定吸光度，计算加样回收率。结果，平均回收率为
97.9％，RSD＝1.9％（n＝6）。
2.1.8 样品含量测定 将滴水珠生品及炮制品分别按上述方
法制备供试品溶液和空白对照溶液，在416 nm处测定吸光度，
计算总生物碱含量。结果，样品中总生物碱含量高低顺序为
生品＞法制品＞白矾制品＞姜制品。各样品中总生物碱含量
测定结果见表1。
表1 各样品中总生物碱含量测定结果（n＝3）
Tab 1 Contents of total alkaloids in Cordate Pinellia Tuber
（n＝3）
样品
滴水珠生品
滴水珠白矾制品
滴水珠姜制品
滴水珠法制品
含量/％
0.024 3
0.013 2
0.010 4
0.013 8
RSD/％
0.6
0.7
0.8
0.6
2.2 腺苷和尿苷含量测定
2.2.1 色谱条件与系统适用性试验 色谱柱：Betsil-C18（250
mm×4. 6 mm，5 μm）；流动相：甲醇 -0.15％磷酸溶液（1.5 ∶
98.5，V/V）；流速：1.0 mL·min-1；检测波长：260 nm；柱温：
25℃；进样量：10 μL。在上述色谱条件下，腺苷和尿苷与其他
色谱峰可达基线分离，分离度＞1.5。理论板数按尿苷色谱峰
计算应不低于3 000。色谱见图1。
2.2.2 混合对照品溶液的制备 精密称取尿苷、腺苷对照品
适量，置于 10 mL量瓶中，加入 50％甲醇溶解并稀释至刻度，
摇匀，即得混合贮备液（含尿苷 1.15 mg·mL-1、腺苷 0.65 mg·
mL-1）。精密量取混合贮备液 1.0 mL，置于 10 mL量瓶中，加
50％甲醇稀释至刻度，摇匀，即得含尿苷 0.115 mg·mL-1、腺苷
0.065 mg·mL-1的混合对照品溶液。
2.2.3 供试品溶液的制备 称取干燥的药材粉末（过60目筛）
约1.0 g，精密称定，置于具塞锥形瓶中，精密加入10％甲醇50
mL，超声处理30 min，离心，取上清液，蒸干。残渣用10％甲醇
溶解，并转移至 2 mL量瓶中，用 10％甲醇稀释至刻度，摇匀，
经0.45 μm微孔滤膜滤过，取续滤液，即得。
2.2.4 线性关系考察 精密吸取混合对照品溶液0.1、0.2、0.5、
1.0、1.5、2.0 mL，分别置于10 mL量瓶中，加10％甲醇稀释至刻
度，摇匀，制成系列标准溶液。取上述系列标准溶液依次进样
10 μL，记录色谱图。以检测浓度（X，mg·mL-1）为横坐标，峰面
积积分值（Y）为纵坐标，制备标准曲线，得回归方程分别为
Y 尿苷＝6 969 X尿苷+6 904（r＝0.999 8）、Y腺苷＝6 278 X腺苷－162.6
（r＝0.999 1）。结果表明，尿苷、腺苷的检测浓度分别在11.5～
230、6.5～130 µg·mL-1范围内与各自峰面积积分值呈良好线
性关系。
2.2.5 精密度试验 精密量取对照品溶液（尿苷、腺苷浓度分
别 115、65 µg·mL-1）10 μL，按上述色谱条件连续进样 6次，记
录色谱图。结果，尿苷、腺苷的RSD分别为1.4％、1.6％（n均为
6），表明精密度良好。
2.2.6 重复性试验 取滴水珠生品粉末约 1.0 g，共 6份，精密
称定，按“2.2.3”项下方法制备供试品溶液，精密吸取10 μL，按
上述色谱条件进样测定。结果，尿苷、腺苷的含量分别为
0.161 0、0.113 2 mg·g-1，RSD分别为1.0％、1.7％（n均为6），表
明方法重复性良好。
2.2.7 稳定性试验 取“2.2.6”项下供试品溶液，分别于 0、2、
4、6、8、12 h按上述色谱条件进样测定。结果，尿苷、腺苷的
RSD分别为1.9％、1.8％（n均为6），表明供试品溶液在12 h内
稳定。
2.2.8 加样回收率试验 取已知含量的滴水珠生品粉末9份，
每份1.0 g，精密称定，分别精密加入对照品溶液（尿苷、腺苷浓
度分别172.5、97.5 µg·mL-1）0.5、1.0、1.5 mL，各3份，按“2.2.3”
项下方法制备供试品溶液，按上述色谱条件进样测定，计算加
样回收率。结果，尿苷、腺苷的平均回收率分别为 100.6％、
100.1％，RSD分别为1.2％、1.1％（n＝9）。
2.2.9 样品含量测定 取滴水珠生品及不同炮制品粉末 1.0
g，精密称定，按“2.2.3”项下方法制备供试品溶液，在上述色
谱条件下测定，按外标法计算样品中尿苷和腺苷的含量。结
果，各样品中尿苷含量高低顺序为生品＞白矾制品＞姜制品＞法
制品；腺苷含量高低顺序为生品＞姜制品＞白矾制品＞法制
品。各样品中腺苷和尿苷的含量测定结果见表2。
2.3 指纹图谱
2.3.1 色谱条件 色谱柱：Diamonsil C18（250 mm × 4.6 mm，
5 μm）；流动相：0.1％磷酸溶液（A）-甲醇（B），梯度洗脱（A组
分在 0、20、45、60 min时分别占 98％、85％、35％、5％）；流速：
0 5 10 15 min
A
0 5 10 15 min
B
1
2 2
1
图1 高效液相色谱图
A.对照品；B.样品；1.尿苷；2.腺苷
Fig 1 HPLC chromatograms
A. reference substances；B. sample；1 uridine；2 adenosine
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1.0 mL·min-1；检测波长：254 nm；柱温：35℃；进样量：10 μL。
2.3.2 供试品溶液的制备 取干燥的药材粉末（过60目筛）约
2.0 g，精密称定，置于具塞锥形瓶中，加入10％甲醇50 mL，密
塞，浸泡过夜后超声处理 30 min，放冷，滤过，蒸干。残渣用
10％甲醇溶解并定量转移至2 mL量瓶中，用10％甲醇稀释至
刻度，摇匀，经0.45 μm微孔滤膜滤过，取续滤液作为供试品溶
液。
2.3.3 参照物的选择 在上述色谱条件下，对羟基苯甲酸的
峰面积和保留时间适中且较稳定，与相邻色谱峰分离良好，有
助于辨认和评价指纹图谱的特征，故选为参照物。
2.3.4 色谱系统重复性试验 精密量取供试品溶液10 μL，按
上述色谱条件连续进样6次测定。结果，各共有峰的相对保留
时间和相对峰面积的RSD均＜3％（n＝6），表明色谱系统重复
性良好。
2.3.5 方法重复性试验 取滴水珠生品粉末6份，精密称定，按
“2.3.2”项下方法制备供试品溶液，按上述色谱条件进样测定。结
果，各共有峰的相对保留时间和相对峰面积的RSD均＜3％（n＝
6），表明方法重复性良好。
2.3.6 稳定性试验 取“2.3.5”项下供试品溶液适量，分别于
0、4、8、12、24 h按上述色谱条件进样测定。结果，各主要特征
色谱峰的相对保留时间和相对峰面积的RSD均＜3.0％（n＝
5），表明供试品溶液在24 h内稳定。
2.3.7 滴水珠生品及其炮制品的指纹图谱比较 取滴水珠生
品与炮制品粉末（过60目筛）各2.0 g，精密称定，按“2.3.2”项下
方法制备各供试品溶液，在上述色谱条件下绘制指纹图谱。
结果，与生品比较，白矾制品的主峰数目基本无变化，但保留
时间在 15 min以前的色谱峰面积有明显减小；姜制品的主峰
数目有所减少，保留时间在 15 min以前的色谱峰面积有明显
减小，在21 min处多出了一个较大的主峰；法制品的主峰数目
减少，而且所有色谱峰面积均减小。各HPLC指纹图谱见图2。
3 讨论
滴水珠生品经不同工艺炮制后化学成分发生了一定的变
化，各主要成分含量均有不同程度的降低。这与中医理论“经
炮制可降低毒性、缓和药性”的原则是一致的。但不同的炮制
工艺对各成分的影响不同：
（1）法制法是用甘草水煎液与石灰液浸泡药材的方法。
法制法可使滴水珠的化学成分数目减少、含量下降，使尿苷和
腺苷的含量显著下降，对总生物碱的含量有一定影响。这是
因为法制法所去除的毒性成分主要为小分子的酸性成分，在
氢氧化钙溶液（pH≥12）中多羟基化合物尿苷和腺苷的水溶性
较大，所以损失较大。
（2）白矾制法是用8％的白矾溶液浸泡药材的方法。白矾
制法对化学成分的数目及极性较小的化学成分的影响较小，
但使指纹图谱中保留时间在15 min以前的极性较大的成分含
量显著下降。对生物碱和腺苷的影响与法制法基本相同，可
能是由于硫酸铝钾促进极性大的小分子化合物的溶出所致。
（3）姜制法是与生姜水煎液加白矾共煮药材的方法。姜
制法对滴水珠的化学成分的影响基本与白矾制法相同，但增
加了1个含量较高的化学成分（指纹图谱保留时间21 min处色
谱峰）；同时对总生物碱含量的影响较大，对尿苷和腺苷的影
响相对较小，可能是由于生姜的某些成分改变了滴水珠中化
学成分在水中的溶解度，导致其化学成分的结构改变所致。
滴水珠的有效成分有腺苷、尿苷、对羟基苯甲酸等，HPLC
图谱中，腺苷、尿苷的色谱峰较小，不宜作为参照物，故选择出
峰较好的对羟基苯甲酸作为参照物。
参考文献
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（收稿日期：2010-01-16 修回日期：2010-05-02）
0 10 20 30 40 50
t/min
A
0 10 20 30 40 50
t/min
B
0 10 20 30 40 50
t/min
C
0 10 20 30 40 50
t/min
D
0 10 20 30 40 50
t/min
E
图2 HPLC指纹图谱
A.对羟基苯甲酸；B.生品；C.白矾制品；D.姜制品；E.法制品
Fig 2 Fingerprints chromatograms of samples
A. p-hydroxybenzoic acid；B. raw material；C. treated with alum；D.
treated with alum ginger；E. rhizome Cordate Pinellia Tuber
表2 各样品中腺苷和尿苷的含量测定结果（n＝3）
Tab 2 Content determination of uridine and adenosine in
Cordate Pinellia Tuber（n＝3）
样品
滴水珠生品
滴水珠白矾制品
滴水珠姜制品
滴水珠法制品
尿苷/mg·g-1
0.161 0
0.084 1
0.073 8
0.025 6
RSD/％
0.8
1.9
1.3
0.9
腺苷/mg·g-1
0.113 2
0.008 9
0.014 6
0.008 5
RSD/％
1.6
1.8.
1.0
1.9
··233