全 文 :第 27卷 ,第 5期 光 谱 实 验 室 Vo l . 2 7 , No . 5
2 0 1 0年 9月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory September, 2010
固相微萃取 /气相色谱 /质谱法分析
金钱蒲挥发性化学成分
① 联系人 ,手机: ( 0) 13984806004; E-mai l: ch aozh ao@ 126. com
作者简介:赵超 ( 1976— ) ,男 ,贵州省水城县人 ,讲师 ,硕士 ,主要从事天然产物化学成分研究工作。
收稿日期: 2009-12-04;接受日期: 2010-01-18
何 平a ,b 程 力b 杨占南 c 高言明b 赵 超① a , c
a (贵州师范大学天然药物质量控制研究中心 贵阳市东路 50号 550001)
b (贵阳中医学院 贵阳市 550002)
c(贵州师范大学贵州省山地环境信息系统与生态环境保护重点实验室 贵阳市 550001)
摘 要 分析金钱蒲挥发性化学成分。 利用固相微萃取 /气相色谱 /质谱联用技术对金钱蒲挥发性成
分进行研究。共鉴定出 47个化学成分 ,占挥发性总成分的 95. 64%。金钱蒲主要挥发性化学成分是爱草脑
( 66. 9% ) ,桉叶素 ( 6. 19% ) ,T-石竹烯 ( 4. 01% ) ,V-萜品烯 ( 2. 79% ) ,U-榄香烯 ( 2. 58% ) ,U-水芹烯 ( 2. 22% )
等。
关键词 金钱蒲 ;固相微萃取 ;气相色谱 /质谱联用
中图分类号: O657. 63 文献标识码: B 文章编号: 1004-8138( 2010) 05-1783-03
1 引言
金钱蒲 ( Acorus gram ineus Soland)是天南星科菖蒲属植物 ,又名钱蒲、随手香 [1 ] ,分布于贵州、
西藏、甘肃、陕西、四川、云南等省区。常生于沟边阴湿之处 ,撕碎叶脉有浓郁的香味。金钱蒲在民间
常用于治疗癫痫、痰厥、热病神昏、健忘、气闭耳聋、心胸烦闷、胃痛、腹痛、风寒湿痹、痈疽热毒、跌打
损伤等病症 ,主要是以根茎入药。水蒸汽蒸馏法研究该植物挥发性化学成分有一定的研究报道 [2, 3 ] ,
本文首次利用固相微萃取 ( SPM E)技术提取金钱蒲挥发性化学成分 ,并用气相色谱 /质谱联用技术
分析。
2 实验部分
2. 1 仪器及材料
GC /M S-Q P2010气相色谱 /质谱联用仪 (日本岛津公司 ) ;手动固相微萃取装置 (美国 Supelco
公司 ) ; 65μm PDM S /DV B萃取纤维头 (美国 Supelco公司 )。药材鲜品于 2008年 12月采自贵阳市龙
洞堡 ,经贵阳中医学院汪毅教授鉴定为金钱蒲 ( Acorus gramineus Soland)。
2. 2 SPME条件
取少许金钱蒲新鲜全株剪碎 ,置于固相微萃取仪采样瓶中 ,用带有 65μm PDM S /DV B纤维头
的手动进样器插入瓶内 , 90℃左右顶空萃取保持 30min取出 ,立即插入色谱仪进样口 (温度 250℃ )
中 ,脱附 3. 0min。
2. 3 GC /MS条件
色谱柱为美国瓦里安公司石英弹性毛细管柱 ( 30m× 0. 25mm× 0. 25μm);载气 He,流量
1mL /min;进样口温度: 250℃ ;色谱柱初始温度 40℃ (保持 6min) ,以 6℃ /min升温速率升至 250℃ ,
保持 10min。电离方式: EI,能量 70eV;质量范围: 30— 450amu。谱图检索:采用 N IST147和 N IS T27
谱库进行检索。
表 1 金钱蒲挥发性化学成分
编号 保留时间
( min)
化合物名称 相对峰面积
(% )
分子量 分子式
1 5. 46 T-水芹烯 0. 27 136 C10 H16
2 5. 65 T-蒎烯 1. 28 136 C10 H16
3 6. 16 樟脑萜 0. 5 136 C10 H16
4 7. 12 U-水芹烯 2. 22 136 C10 H16
5 7. 83 U-蒎烯 0. 86 136 C10 H16
6 8. 02 3-庚酮 0. 03 114 C7H14O
7 8. 32 辛醛 0. 04 128 C8H16O
8 8. 59 (+ )-4-蒈烯 0. 79 136 C10 H16
9 9. 02 桉叶素 6. 19 154 C10 H18O
10 9. 42 3, 7-二甲基 -1, 3, 6-辛三烯 0. 82 136 C10 H16
11 10. 00 V-萜品烯 2. 79 136 C10 H16
12 10. 55 cis-香桧烯水合物 0. 11 154 C10 H18O
13 11. 45 壬醛 0. 15 142 C9H18O
14 11. 63 芳樟醇 0. 43 154 C10 H18O
15 13. 44 龙脑 0. 31 154 C10 H18O
16 13. 64 1-萜品烯 -4-醇 0. 3 154 C10 H18O
17 14. 47 爱草脑 66. 90 148 C10 H12O
18 14. 61 1( 7) , 8( 10) -对孟二烯 -9-醇 0. 13 152 C10 H16O
19 15. 82 4-甲氧基苯甲醛 0. 06 136 C8H8O 2
20 16. 42 1-甲氧基 -4-( 1-丙烯基 ) -苯 0. 65 148 C10 H12O
21 17. 24 W-榄香烯 0. 51 204 C15 H24
22 18. 57 U-榄香烯 2. 58 204 C15 H24
23 19. 13 T-石竹烯 4. 01 204 C15 H24
24 19. 88 T-艹津草烯 0. 81 204 C15 H24
25 20. 26 V-榄香烯 0. 14 204 C15 H24
26 20. 37 T-荜澄茄烯 0. 04 204 C15 H24
27 20. 47 吉玛烯 0. 11 204 C15 H24
28 20. 60 4( 14) , 11-桉油烯 0. 14 204 C15 H24
29 20. 77 U-花柏烯 0. 19 204 C15 H24
30 20. 88 T-衣兰油烯 0. 08 204 C15 H24
31 20. 98 8-异丙烯基 -1, 5-二甲基 -1, 5-环癸二烯 0. 12 204 C15 H24
32 21. 20 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢 -7-甲基 -4-亚甲基 -1-( 1-甲基乙基 ) -萘 0. 13 204 C15 H24
33 21. 35 异喇叭烯 0. 26 204 C15 H24
34 23. 02 愈创木醇 0. 2 222 C15 H26O
35 23. 16 Z-4-十二醇 0. 05 184 C12 H24O
36 23. 72 斯巴醇 0. 23 220 C15 H24O
37 23. 94 t-木罗醇 0. 12 222 C15 H26O
38 24. 21 T-杜松醇 0. 16 222 C15 H26O
39 25. 09 十三醛 0. 13 198 C13 H26O
40 27. 28 U-Vati renene 0. 06 202 C15 H24
41 27. 39 6, 10, 14-三甲基 -2-十五烷酮 0. 2 268 C18 H36O
42 27. 56 8, 9-二氢 -环异长松叶烯 0. 19 202 C15 H22
43 28. 13 ( Z) -9, 17-十八碳二烯醛 0. 08 264 C18 H32O
44 29. 88 十六酸 0. 11 256 C16H32O2
45 30. 61 喇叭茶醇 0. 06 222 C15 H26O
46 31. 81 植醇 0. 03 296 C20 H40O
47 37. 18 三十一烷 0. 07 436 C31 H64
合计 95. 64
1784 光谱实验室 第 27卷
3 实验结果
按上述实验条件进行实验 ,得到金钱蒲全株挥发油总离子流图。对总离子流图中的各峰经质谱
扫描后得质谱图 ,经过质谱计算机数据系统检索 ,核对 N IS T147和 N IS T27标准质谱图 ,并查对有
关质谱资料 [4, 5 ] ,从而确定出 47种金钱蒲挥发性化学成分 ,并用峰面积归一化法测定了各化学成分
在挥发油中的相对百分含量 ,结果见表 1。
4 结论
( 1)从金钱蒲全株挥发油中分离出 66个色谱峰 ,鉴定了其中的 47个成分 (见表 1) ,已鉴定成分
占挥发油总量的 95. 64% 。含量较高的是爱草脑 ( 66. 9% ) ,桉叶素 ( 6. 19% ) ,T-石竹烯 ( 4. 01% ) ,V-
萜品烯 ( 2. 79% ) ,U-榄香烯 ( 2. 58% ) ,U-水芹烯 ( 2. 22% )等 ,主要化合物与文献 [2 ]相似 ,但是相对
百分含量有一定的差别 ,这可能是采收时间、季节以及提取方法不同等因素所致。 其中化合物爱草
脑具有升高白细胞数 ,抗菌、解痉、镇静等作用 ;桉叶素具有解热、抗菌、抗炎、平喘、镇痛和驱虫作
用 ;U-水芹烯具有祛痰作用 [6 ]。
( 2) 本文样品前处理方法采用 SPME技术 ,与其他常用挥发性化学成分提取技术相比较 ,
SPME具有简便、快捷、经济安全、分析样品使用量少、对被测样品选择性高、溶质更易洗脱、几乎无
空白值和重现性好等特点 ,可作为金钱蒲挥发性化学成分检测的前处理方法。
致 谢 贵阳中医学院的汪毅教授帮助鉴定标本 ,特此致谢!
参考文献
[1 ]中国植物志编委会 .中国植物志 (第十三卷第二册 ) [M ].北京:科学出版社 , 1995. 8— 9.
[2 ]周欣 ,雷培海 ,赵超等 .金钱蒲根茎挥发性成分的研究 [ J ].中国中药杂志 , 2007, 32( 2): 168— 169, 176.
[3 ]赵超 ,张前军 ,关永霞等 .金钱蒲挥发油的化学成分及其抗菌活性 [ J] .江苏中医药 , 2008, 40( 1): 68— 69.
[4 ]赵树年 .萜类化合物大全 [M ] .昆明:云南科技出版社 , 1999.
[5 ]丛浦珠 .质谱在天然有机化合物中的应用 [M ].北京:科学出版社 , 1999.
[6 ]孙文基 ,绳金房 .天然活性成分简明手册 [M ].北京:中国医药科技出版社 , 1998.
Analysis of Volatile Components in Acorus gramineus by SPME /GC /MS
HE Ping
a ,b CHENG Lib YANG Zhan-Nanc GAO Yan-Mingb ZHAO Chaoa , c
a ( The Research Cen ter for Qual ity Control of N atural Med icine, Guizhou Normal Un iversity, Guiyang 550001, P. R .Ch ina )
b ( Guiyang Col leg e of Tra dit ional Chinese Med icine, Guiyang 550002, P. R. China)
c(Key Laboratory for Information System of Mountainous Areas and P rotection of Ecologica l Environment ,
Guizhou Norma l University, Guiyang 550001, P. R .Ch ina )
Abstract The vo latile components f rom Acorus gram ineus were investig ated by
SPME /GC /M S. 47 compounds w ere identi fied, w hich accounted fo r 95. 64% o f to tal v ola ti le
components. The main constituents in the vola tile components w ere est rag ole( 66. 9% ) , eucalyptol
( 6. 19% ) ,T-ca ry ophy llene ( 4. 01% ) ,V-terpinene ( 2. 79% ) ,U-elemene ( 2. 58% ) ,U-phellandrene
( 2. 22% ) et al .
Key words Acorus gram ineus; SPME; GC /M S
1785第 5期 何平等:固相微萃取 /气相色谱 /质谱法分析金钱蒲挥发性化学成分