全 文 ：Vol
.
1 5
4 年 4 月
高 等 学 校 化 学 学 报
H C E M I C A IJ ( ) URN A LO C FH N I E S E UN I VR S FT T I E S
N 0
.
4
54 3~ 4 54
[研究简报〕
线叶紫莞中一个单菇酸的化学结构 `
王明安
(北京农业大学应用化学 系 , 北京 , ! 0 0 0 9 4 )
陈耀祖
(兰 州大学 化学 系 )
关键词 线叶紫花 , 单菇 , 结构分析
线叶紫莞 ( A 对er fa 。 ·邵 i w . w . S o it h 尸 t J . F . 左刀砂yr ) 系菊科紫莞属多年生草本植物 ,
用于治疗流行性感 冒 、 发烧 、 食物中毒等疾病 . 前文 一 ` 1报道 了从线叶紫莞中分离到的黄酮成
分 , 本文用硅胶柱层析从其 乙酸 乙酷提取液中分离出一个 由两个异戊二烯单位首首相连的多
轻基酸— 单菇酸 ( 1 ) , 揭示出线叶紫莞不同于该属其它植物的特点 ’ 一 7 1 .化合物 1 为白色粉末 , m . p . 2 63 ~ 26 4 ℃ , 紫外光潜在 21 0 . 5 n m 处呈 a , 月一不饱和梭酸的
特征吸收 , 红外光谱示有轻基 ( 3 4 3 7 。 m 一 ` ) 、 拨基 ( 1 7 0 0 。 m 一 ` ) 、 双键 ( 1 6 5 5 , 1 6 0 9 。 m 一 ` )和碳
氧键 ( 1 0 8 2 , 10 4 6 Cm 一 ` )吸收峰 . 由 1的元素分析 ( % )实验值 : C 51 . 6 , H 7 . 45 , 求得其分子
式 C l o H 1 8O 6 [理论值 ( % ) : C 5 1 . 3 3 , H 7 . 6 8〕 , 分子量为 2 3 4 . E l 一M S 阴 / 二 ( % ) : 2 3 4 ( 2 ) , 2 1 9
( 2 )
,
2 0 5 ( 6 )
,
1 9 0 ( 2 )
,
1 5 4 ( 3 7 )
,
1 3 7 ( 4 6 )
,
1 0 9 ( 1 8 )
,
9 7 ( 2 2 )
,
8 5 ( 2 5 )
,
7 1 ( 3 8 )
,
6 9 ( 4 9 )
,
5 7
( 6 9 )
,
4 4 ( 6 5 )
,
4 3 ( 1 0 0 )
.
f七合物 l 的 ` H N M R显示一个烯键质子 占H 5 . 2 0 p p m ( b r . s , I H ) ,
一个乙基 占H O . 8 3 p p m ( t , 3 H . I ~ 7 . o H z ) , l . 1 6 p p m ( m , ZH ) , 其 ` ’ C N M R和 D E P T 谱表明
1 有 2 个 季碳 , 4 个叔碳 , 3 个仲碳 和 1 个 伯碳 , 其中 2 个叔 碳与羚基相连 占C 78 . 1 , 73 . 1
p p m
,
2 个仲碳与轻基相连 占C 71 . 4 , 69 · 8 p p m . 综上所述 , 化合物 1 可能有如下两种结构 :
〔’ 1 0呈H H
\ 冶海/ `1 \ 立一一 一 《 “ ,
r/ } } 艺\ l _
O H (
`
H : O H C ( ) : H
H O式} C C H : O H0 H H斌 C O : H
l
当烯醇类的轻基接在烯 键 a 碳
上时 , 对烯碳 占。 基本上无影响 “ { ,
则 C H ZO H , C H O H 均 可 近 f以 为
C H
3
. 如果双键碳原子上有两 个烷
基时 , 计算值一定偏高 , 一般应 减
去 s p p m 川 , 因此选择模型 化合物
A
、
B 进行 比 较 , 计算结 果如 表 1
T a b le l C h e n . i e a l s h i f t s o f m
o d e l
a n d e o m P 0 u n d l
t H 3
卜· H、 ( ) 2 ; ;〔’ H 3
c o
m P
0 u n d s A
,
B
(
`
o n 1 P
B (
`
H 3C H斌
C
Z 12 1
.
〔’ 3 14 3 . :;:
.
C O : H
1 3 0
.
3
1 3 4
.
3
么占 2 2 . 3 3 5 . 0 4 . 0
收稿日期 : 19 9 3一 0 4一 28 . 第二次修改稿收到 臼期 : 1 9 9 4 一 01 一 03 . 联 系人及第一作者 : 王明 安 , 男 , 29 岁 , 博 士 , 讲师 .
, 国家 自然科学基金资助课题 .
所示 〔目 .
从表 1 数据判断 , 化合物可能为 1 式 . 化合物 1 的远程碳氢相关谱 (C O L O C )中 , 观测到
拨基 ( 1 7 0 . 6 p p m )与烯键质子份 , 5 . 2 0 p p m )和季碳 ( 1 4 3 . 7 p p m )与 占H 4 . 5 6 , 4 . 8 0 p p m 及烯
键质子的相关信号 , 从而证实化合物具有 1 式结构 . 1 式具有 E 和 Z 两种构型 , 通过 N O E 效
应 可 以方便 地 确定其 构 型 r10 ] . 照射 5 . 20 p p m 的质 子 , 观测 到 4 . 56 P m 处 的质 子产 生
1 2
.
5%的增益 , 而 4 . 80 P m 处的质子无明显改变 , 从而说明双键质子与 4 . 56 p p m 的质子在
空间上较近 , 即化合物 1 具有 E 构型 . 据此确定化合物 1 的结构为 ( E ) 一 3 , 6一二经 甲基 一 4 , 5一二
轻基 一 2一烯一辛酸 , 是一个新颖的首首相连的多经基单菇酸 , 系首次从天然界中分离到的新化
合物 . 化合物 1 的 ` H N M R 和 ` 3C N M R数据如表 2 .
介 b le 2 I H N M R 叨d l , C N M R d a at o f e o m OP u n d l
C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0
5
.
2 0
D E P T
1 7 0
.
6
C
1 2 1
.
4
C H
1 4 3
.
7
C
1
.
1 6
2 3
.
1
C H Z
0
.
8 3
1 6
.
9
C H a
4
.
8 0
7 1
.
4
C H :
ak灸
参 考 文 献
1 z H ^ N G H u i
一以 (张 感迪 ) , z H ^ N G S u o 一M i n g (张所明 ) , w ^ N e M i n g 一 ^ n (王明安 ) , e H F N Y a o 一 z u (陈扭祖 ) . J .
aL nz h
o u U n iv e r s i t y
,
19 9 2
, 2 8 ( l )
:
6 8
2 E l
e n a T
.
et a l
. ` P h y t oc h e m i s t r y , 19 8 3 , 2 2 ( 5 ) : 1 2 8 5
3 P a y能 一W a h l K . , t a l二 J . N a t . P r od . , 19 8 1 , 4 4 ( 2 ) : 1 9 0
4 U e h i o
.
Y
. 仑 t a l
.
, T e t
r一 L e t t . , 1 9 8 0 , 2 1 ( 3 9 ) : 3 7 7 5
5 OB h l m
a n n F
. 亡 t
al 二 P h y t oc h e m i . t r y . 19 8 0 , 1 9 ( 3 ) : 4 3 3
6 】弘, h lm a n n F . et al 二 P h梦 toc h e m i. t r y . 1 9 8 5 , 2 4 ( 3 ) : 6 0 8
7 G A O C h e n r w e i (离诚伟 ) . L I C h a 。 ` 一 J i u (李长久 ) , z h o 叱 y a o T o昭 b a o (中药通报 )一 , 5 7 , 一2 ( , ) : 5 4 5
8 S H它N Q i一 F e n ` (沈其丰 ) . H e c ig o明 z h e n T a n p u (核班共振成谱 ) , BC i ji n g : P e k i n g U n i v e r s i t y P r e s s , 1 9 8 8 : 80
, N IN G Y o叱一 Ch e n g (宁永成 ) . Y o u ji H u a h e w u J i e g o 。 Ji a n d i n g v u Y o u ji 助 p u x u e (有机 化合物结构鉴定与有机 波谱
学 ) , BC i jin g : T s i n g h u a U n i v e r s i t梦 P er s 。 , 1 9 8 9 : 1 08
10 z HO U Y u a n
一
I a叱 (周原朗 ) 一 1 H u a 一 i (李华立 ) . C h i n e s o Jo u r n a l o f o r g a n i。 e h e m i s t r y (有机 化学 ) . 1 , 5 6 , ` ( l ) : 1
T h e S t r u e t u r e o f a N e w M o n o t e r P e n o i d A e i d f
r o m A s t e r F a r er ir
W A N G M i n g
一
A n
.
(刀亡户口雌 m e 二 t of AP P I论d C h e m i s t卿 , cB 访n g A g 、 u l t u r a l U n i z , e sr i t夕 , B e ij, n g , 1 0 0 0 9 4 )
C H E N Y a o
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(烧 P a rt m e n t of C h e二 i s t卿 , 加 n z h o u U n i t ,e r s i yt , aL n z h o u )
A b s t r a e t A n e w m o n o t e r P e n o id a e id ( 1 ) w i t h h e a d t o h e a d o f is o P r e n e w a s i s o l a t e d f r o m
A s r er fa 二 ir W . W . S m i t h 尸 t .j . F . J 尸丈肠理 . T h e s t r u e t u r e o f 1 w a s e l u e i d a t e d a s ( E ) 一 3 , 6 -
d ih y d r o x y m e t h y l
一
4
,
5
一
d ih y d r o x y
一
2
一 e n e 一 o e t a n i e a e id o n
K e y w o r d s A s t 尸 r fa er
r i
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M o n o t e r p e n o id
,
S t r u 。 t u r e
t h e b a s i s o f s P e e t r a l d a t a
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一 5 4 4