全 文 ：图 4 Langmuir 和 Freundlich 等温吸附
模型对吸附过程拟合曲线
表 2 等温吸附模型参数及相关系数
等温吸附模型 模型参数及相关系数
Freundlich
Qe = KFCne
KF /(g·mg －1) n R2
134. 93 0. 581 6 0. 999 3
Langmuir
Ce
Qe
= 1KLQm
+
Ce
Qm
KL / (g·mg －1) Qm /(mg·g －1) R2
29. 33 37. 88 0. 985 5
吸附等温线可用于描述树脂的平衡吸附量与被吸附溶
液的浓度在液相平衡中的关系。Langrmuir模型［8］假设吸附
剂表面是均一的，为各处吸附能相同的单分子层吸附;
Freundlich［9］模型是经验方程，适用于固体表面不均匀的多
层吸附。从相关系数可以看出，采用 Langmuir 方程和 Fre-
nundlich方程对胡芦巴色素在 LS-46 树脂上的吸附过程均可
得到比较好的拟和。相比而言，Freundlich 吸附等温线方程
能更好地描述该吸附过程，为非优惠型吸附，表示 LS-46
型大孔吸附树脂表面对胡芦巴色素为多层吸附机制，也可
用以解释其吸附量较大。
4 结论
采用静态吸附法进行了胡芦巴黄色素在 6 种大孔吸附
树脂上的吸附和解析过程的考察，对比分析各个树脂的吸
附曲线和解吸曲线和树脂特性参数，LS-46 型大孔吸附树
脂吸附率和解析率均较高，分别为 88. 84%，82. 31%，吸
附时间和解析时间较短，对胡芦巴黄色素具有较好的选择
吸附性和解析性能。并对胡芦巴黄色素在该树脂上的吸附
过程进行研究，结果表明，在研究的温度和浓度范围内，
Freundlich 等温吸附线方程能较好的描述葫芦巴黄色素在
LS-46 大孔吸附树脂上的吸附过程，为表面多层吸附。
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了哥王饮片包装材料研究
王建科， 李 玮* ， 张永萍， 熊松俊， 徐 剑， 张 英， 赵晓兰
(贵阳中医学院，贵州 贵阳 550002)
收稿日期:2012-06-12
基金项目:贵州省科学技术厅“贵州省中药、民族药炮制技术研究平台建设”(黔科合社字 ［2009］ 5001 号)
作者简介:王建科 (1966—) ，男，高级实验师，主要从事中药炮制研究。Tel:(0851)5652239，E-mail:wjk-66@ 163. com
* 通信作者:李 玮 (1964—) ，男，副教授，主要从事中药炮制研究。Tel:(0851)5652239，E-mail:lw6400@ 163. com
摘要:目的 确定了哥王饮片的包装材料。方法 采用加速实验和留样观察实验，考察两种包装材料对了哥王饮片中
的水分、醇溶性浸出物和西瑞香素等指标的影响，并进行综合分析评价。结果 两种包装材料对了哥王饮片的质量均
有一定影响。结论 在两种包装材料中，选择双向拉伸 PP /LDPE复合膜作为了哥王饮片的包装材料。
关键词:了哥王;包装材料;高效液相色谱法;加速实验;西瑞香素
中图分类号:R954 文献标志码:B 文章编号:1001-1528(2013)08-1801-04
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2013 年 8 月
第 35 卷 第 8 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
August 2013
Vol． 35 No． 8
doi:10. 3969 / j． issn． 1001-1528． 2013． 08． 054
了哥王为瑞香科荛花属植物南岭荛花 Wikstroemia indica
C． A． Mey的干燥根或根皮。具有消炎解毒，散瘀逐水的
功效。用于治疗支气管炎、肺炎、腮腺炎、淋巴结炎、风
湿痛、晚期血吸虫病腹水、疮疖痈疽等症［1］。主要含有黄
酮类及木质素类成分［2］。了哥王为有毒苗药，其生品对皮
肤有强烈的刺激性，其所含毒性成分有强烈的泻下作
用［3］，主要采用蒸法、汗渍法进行炮制［4］。经研究其毒性
成分主要集中在石油醚部位［5］，炮制后毒性降低［6］，其化
学成分也发生一定变化［6-7］，在此基础上，对了哥王饮片的
质量标准进行研究［8］。
有关中药饮片包装材料研究的报道较少。我国自 2004
年 7 月 1 日以后对生产或经营的中药饮片规定必须有与饮
片性质相适应的包装。这种规定虽然有利于中药饮片的管
理，但没有从根本上解决中药饮片包装不规范，不符合卫
生要求，不利于饮片的储存，包装材料与中药饮片的性质
不相适应等问题［9］。本试验选取牛皮纸和双向拉伸 PP /
LDPE复合膜两种材料的包装袋对了哥王饮片进行包装研
究，通过留样观察实验、光加速实验、温度加速实验和湿
度加速实验，以了哥王中的水分、醇溶性浸出物以及西瑞
香素含量为指标，综合考察两种包装材料的优劣，选择合
适的包装材料，使了哥王饮片质量得以保证，为制定了哥
王饮片的质量标准提供参考依据。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 高效液相色谱仪 (LC—20AT)、恒温恒湿培养
箱 (LRH—150S)、箱式电阻炉、可调光照箱、远红外干燥
箱 (YHW—102)、超声清洗器 (HS10260D) ，真空干燥箱
(DZ—2BC)、分析天平 (AUW200D)等。
1. 2 试剂 甲醇、乙醇、磷酸、氢氧化钠为分析纯，甲醇
为色谱纯，水为蒸馏水和纯净水。
1. 3 对照品 西瑞香素对照品:自制，经归一化处理，
HPLC测定纯度大于 98%。
1. 4 药材 了哥王药材购自广西灵山县，经贵阳中医学院
生药教研室周汉华教授鉴定为瑞香科荛花属植物南岭荛花
Wikstroemia indica C． A． Mey的根或根皮。
1. 5 样品制备 取净了哥王片，每天喷入定量的人工汗
液，拌匀，待吸尽后，置 36. 5 ～ 37 ℃的烘箱内烘 30 d，取
出，放凉。了哥王每 100 kg，用人工汗液 30 kg［7］。
1. 6 饮片包装 采用牛皮纸和双向拉伸 PP /LDPE 复合膜
两种包装材料制作的包装袋对了哥王饮片进行包装，牛皮
纸包装袋以液体胶水进行封口，双向拉伸 PP /LDPE复合膜
包装袋以高温封口机封口。
2 方法与结果
2. 1 留样观察 依照贮藏条件将样品置于室温条件下贮藏，
并记录温度和湿度，按规定的间隔时间重复各项指标的检
查，依次记录结果，并与 0月结果对比［10］，结果见表 1。
2. 2 温度加速实验 将样品置于 60、70、80、90、100 ℃
恒温干燥箱中加热，定时取样，迅速冷却，终止反应，并
对其规定指标进行检测［10］，结果见表 1。
2. 3 光照加速实验 将样品置适宜光照仪下光照 10 d，光
照强度为 (4 500 ± 5 001) lx，分别于第 5 天、第 10 天取
样，并对其规定指标进行检测［10］，结果见表 1。
2. 4 湿度加速实验 取带包装样品置于相对湿度 100%的
密闭容器中，在 25 ℃条件下放置 3 个月，观察包装变化情
况。将样品分别置于 7 ～ 9 个不同相对湿度的密闭干燥器
中，相对湿度取 30% ～ 100%，即得各相对湿度下的平衡
吸湿量，以吸湿率为纵坐标，相对湿度为横坐标作图，得
吸湿曲线，将吸湿曲线陡直部分延长与横坐标相交，即得
样品的临界相对湿度［10］。结果见表 2 及图 1、图 2。
2. 5 水分测定 参照《中国药典》2010 年版水分测定法
项下烘干法测定，结果见表 1。
2. 6 醇溶性浸出物测定 参照《中国药典》2010 版醇溶
性浸出物项下方法测定，用 90%乙醇作溶剂，结果见表 1。
2. 7 西瑞香素定量测定
2. 7. 1 色谱条件 Alltima C18色谱柱 (250 mm × 4. 6 mm，
5 μm) ;柱温 30 ℃;流动相为甲醇 － 0. 1% 磷酸溶液
(52 ∶ 48) ;体积流量为 1 mL /min;检测波长 345 nm。
2. 7. 2 对照品溶液的制备 精密称取减压干燥至恒定质量
的西瑞香素对照品适量，置量瓶中，用甲醇溶解并稀释至
刻度，摇匀，即得每 1 mL 含 0. 156 mg 的西瑞香素对照品
溶液。
2. 7. 3 供试品溶液的制备 取了哥王粉末 0. 2 g，精密称
定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇 25 mL，称定质量，85
℃水浴回流 30 min，放冷至室温，再称定质量，用甲醇补
足减失的质量，滤过，取续滤液以 0. 45 μm微孔滤膜滤过，
作为供试品溶液。
2. 7. 4 样品测定 分别取 2. 1、2. 2、2. 3、2. 4 项下的了
哥王饮片，按供试品溶液的制备项下方法操作，分别精密
吸取各供试品溶液 10 μL，按上述色谱条件测定，计算西
瑞香素的量，结果见表 1。
3 结果与分析
3. 1 外观性状方面 在留样观察实验中，温度平均 15 ℃
左右，相对湿度约 60%。两种包材中的饮片其质地在 2 个
月后开始返软。光加速实验中，两种包材中的饮片，其质
地在第 5 天时都明显干燥变硬。温度加速实验中，两种包
材中的饮片性状皆发生变化，且Ⅱ包材中的饮片性状变化
更为明显。湿度加速实验中，从第 6 天起，Ⅰ包材中的饮
片质地开始变柔软，Ⅱ包材无明显变化，第 12 天时，Ⅰ包
材中的饮片出现轻微发霉现象，Ⅱ包材中的饮片质地开始
变柔软，第 20 天时，Ⅰ包材中的饮片出现严重发霉，Ⅱ包
材中饮片也出现一定程度的发霉现象，第 30 天时，Ⅰ包材
的外观和其中的饮片出现严重发霉、腐烂、黏连现象，Ⅱ
包材外观无明显变化，内部饮片出现较严重发霉现象。
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Vol． 35 No． 8
表 1 了哥王饮片不同包装材料研究试验结果
试验方法 检验时间
外观性状* 水分 /% 醇浸出物 /% 西瑞香素 /%
Ⅰ Ⅱ Ⅰ Ⅱ Ⅰ Ⅱ Ⅰ Ⅱ
0 月 B［注］ B 9. 636 8 9. 636 8 7. 409 6 7. 409 6 0. 247 7 0. 247 7
1 月 B B 10. 914 0 10. 799 0 12. 187 0 7. 233 7 0. 300 0 0. 223 1
留样观察 2 月 B + B + + 11. 789 0 13. 833 0 9. 175 9 7. 784 8 0. 276 6 0. 277 6
3 月 B + B + 12. 895 0 12. 455 0 8. 022 0 7. 573 3 0. 217 0 0. 248 3
6 月 B A 9. 568 6 8. 422 6 10. 332 0 9. 593 5 0. 251 7 0. 278 6
0 d B B 9. 636 8 9. 636 8 7. 409 6 7. 409 6 0. 247 7 0. 247 7
光照加速 5 d A + + A + + 5. 871 5 5. 477 9 12. 269 0 7. 324 2 0. 272 2 0. 199 1
10 d A + + A + 5. 949 4 6. 066 0 12. 055 0 7. 357 6 0. 286 3 0. 239 5
0 h B B 9. 636 8 9. 636 8 7. 409 6 7. 409 6 0. 247 7 0. 247 7
3 h A A + 8. 313 5 7. 778 5 8. 579 0 10. 250 0 0. 263 2 0. 275 6
温度加速 100 ℃ 6 h A + A + 7. 113 1 6. 940 2 9. 015 7 9. 114 0 0. 327 4 0. 233 3
9 h A + A + + 7. 277 2 5. 144 9 7. 738 2 9. 226 9 0. 249 6 0. 244 8
12 h A + A + + 7. 681 9 5. 970 0 7. 100 7 9. 524 1 0. 282 2 0. 337 7
0 h B B 9. 636 8 9. 636 8 7. 409 6 7. 409 6 0. 247 7 0. 247 7
6 h B + B + 12. 277 0 12. 108 0 10. 438 0 9. 256 1 0. 246 7 0. 250 7
温度加速 90 ℃ 12 h B + B + 12. 613 0 11. 801 0 11. 345 0 9. 168 1 0. 240 6 0. 289 6
18 h B B + 10. 362 0 11. 771 0 11. 496 0 9. 696 9 0. 220 4 0. 243 5
24 h B B + 10. 643 0 11. 961 0 11. 219 0 10. 684 0 0. 278 6 0. 239 6
0 h B B 9. 636 8 9. 636 8 7. 409 6 7. 409 6 0. 247 7 0. 247 7
12 h A + A 7. 441 3 8. 253 4 8. 234 5 9. 705 1 0. 199 6 0. 274 5
温度加速 80℃ 24 h A + A + 6. 655 0 6. 416 2 10. 448 0 10. 588 0 0. 268 7 0. 289 7
36 h A + A + 7. 798 2 6. 732 2 9. 385 3 10. 831 0 0. 250 4 0. 297 4
48 h A A + + 8. 007 7 5. 735 5 10. 353 0 11. 116 0 0. 239 7 0. 269 5
0 d B B 9. 636 8 9. 636 8 7. 409 6 7. 409 6 0. 247 7 0. 247 7
1 d B B + 10. 138 0 11. 421 0 8. 995 5 9. 725 1 0. 347 2 0. 226 2
温度加速 70 ℃ 2 d B B + 9. 736 8 11. 428 0 7. 987 3 10. 113 0 0. 260 2 0. 193 9
3 d B B + 9. 811 7 11. 303 0 9. 151 8 10. 385 0 0. 233 1 0. 214 2
4 d B B + 9. 042 1 11. 222 0 11. 471 0 9. 845 1 0. 296 4 0. 192 7
0 d B B 9. 636 8 9. 636 8 7. 409 6 7. 409 6 0. 247 7 0. 247 7
2 d B + B + 11. 667 0 11. 998 0 7. 676 9 7. 500 8 0. 348 8 0. 236 9
温度加速 60 ℃ 4 d B B + 10. 440 0 11. 541 0 8. 503 3 7. 464 2 0. 215 8 0. 324 6
6 d B + B + 12. 767 0 11. 727 0 8. 526 3 12. 003 0 0. 272 0 0. 307 3
8 d B + B + 12. 178 0 11. 056 0 6. 656 7 8. 524 3 0. 241 8 0. 254 0
注:* 饮片性状:A-正常 A + -较干燥，稍变硬 A + + -干燥，变硬 B-正常 B + -较柔软 B + + -柔软;包装材料:Ⅰ-牛皮纸 Ⅱ-双向
拉伸 PP /LDPE复合膜
表 2 两种包装材料吸湿表
相对湿度 /% 包装材料 总质量 / g 平衡吸湿量 / g 吸湿率 /%
30
Ⅰ 17. 675 － 0. 400 － 2. 264 9
Ⅱ 12. 597 － 0. 015 － 0. 116 4
40
Ⅰ 17. 545 － 0. 255 － 1. 455 3
Ⅱ 12. 690 － 0. 002 － 0. 018 4
50
Ⅰ 17. 843 － 0. 161 － 0. 904 2
Ⅱ 12. 499 0. 000 0. 000 0
60
Ⅰ 17. 007 0. 099 0. 584 1
Ⅱ 12. 101 0. 074 0. 608 8
70
Ⅰ 17. 066 0. 262 1. 537 2
Ⅱ 12. 092 0. 079 0. 656 1
80
Ⅰ 17. 174 0. 532 3. 095 8
Ⅱ 12. 054 0. 095 0. 785 4
90
Ⅰ 16. 929 1. 006 5. 942 3
Ⅱ 12. 068 0. 105 0. 872 8
100
Ⅰ 16. 969 2. 021 11. 911 9
Ⅱ 12. 046 0. 205 1. 701 8
图 1 牛皮纸吸湿曲线
图 2 双向拉伸 PP /LDPE复合膜吸湿曲线
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3. 2 水分方面 在留样观察实验中，Ⅰ、Ⅱ包材中饮片含
水量呈不同程度上升趋势;光加速实验中，Ⅰ、Ⅱ包材中
饮片含水量明显降低;温度加速实验中，Ⅰ、Ⅱ包材中饮
片含水量变化趋势无规律性，只是在 60 ℃时升高明显;平
衡吸湿量与临界相对湿度的测定实验中，根据表 2 中的数
据，以相对湿度为横坐标，吸湿率为纵坐标作图，得吸湿
曲线，将吸湿曲线的陡直部分延长与横坐标相交即得Ⅰ包
材的临界相对湿度为 81%，Ⅱ包材的临界相对湿度为
78%。通过对两种包材中饮片各项测定结果进行方差分析，
在显著水平 α = 0. 01 和 α = 0. 05 时，均有 F ＜ Fα，说明两
种包材对饮片水分的量的影响无显著性差异。
3. 3 醇溶性浸出物方面 温度加速实验中，醇浸出物的量
呈上升趋势且变化明显，最大升高变化率达 65. 58%;在留
样观察实验和光加速实验中，Ⅰ包材中饮片醇溶性浸出物
的量都明显升高，Ⅱ包材中饮片的醇溶性浸出物的量在留
样观察实验中呈上升趋势，在光加速实验中有所降低。在
方差分析中，在显著水平 α = 0. 01 和 α = 0. 05 时，均有F ＜
Fα，说明两种包材对饮片醇溶性浸出物含有量的影响无显
著性差异。
3. 4 西瑞香素变化 光加速试验中，Ⅰ包材中饮片西瑞香
素的量明显升高，Ⅱ包材中的饮片西瑞香素的量略有降低;
温度加速实验中，Ⅰ包材中的饮片西瑞香素的量上升率达
40. 17%，下降率达 19. 42%，Ⅱ包材中的饮片西瑞香素量
上升率达 36. 33%，下降率达 22. 20%，总体呈上升趋势。
在方差分析中，在显著水平 α = 0. 01 和 0. 05 时，均有 F ＜
Fα，说明两种包材对饮片西瑞香素量的影响无显著性差异。
4 讨论
根据实验结果，应该选取外观性状变化不明显，水分
变化较小，西瑞香素的量相对稳定的包材作为了哥王饮片
的包装材料。在实验测定结果中，通过方差分析，经水分
测定，Ⅰ包材的方差为 4. 83，Ⅱ包材的方差为 7. 47，比Ⅰ
包材波动大。醇溶性浸出物，Ⅰ包材的方差为 2. 75，Ⅱ包
材的方差为 1. 79，波动范围都比Ⅰ包材小，在西瑞香素含
量方面，两者的波动范围几乎相同，两者分别为 0. 001 4 和
0. 001 5。在显著水平 α = 0. 01 和 0. 05 时，均有 F ＜ Fα，则
说明两种包装材料对了哥王饮片质量控制指标的影响无显
著性差异，理论上选取Ⅰ、Ⅱ包材中任何一种均可。确定
饮片的包装材料，不但要考虑其对饮片内在质量的影响，
还要考虑搬运、成本等方面的要求，综合以上因素，选取
Ⅱ包材 (即双向拉伸 PP /LDPE复合膜)作为了哥王饮片的
包装材料更为合适。
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2013 年 8 月
第 35 卷 第 8 期
中 成 药
Chinese Traditional Patent Medicine
August 2013
Vol． 35 No． 8