全 文 ：收稿日期:2011 － 10 － 09;修回日期:2011 － 11 － 17
基金项目:贵州中药民族药研制创新能力建设项目基金
作者简介:国光梅(1988 －) ，女，贵州贵阳人，硕士研究生。研究方向:天然产物活性成分研究。
通讯作者:汪 冶。Email:gzcnp_wy@ hotmail. com
·研究简报·
了哥王甾醇化合物的研究*
国光梅1，2，李 玮3，汪 冶2*
(1. 贵州大学 生命科学学院，贵州 贵阳 550025;2. 贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室，贵
州 贵阳 550002;3. 贵阳中医学院 药学院，贵州 贵阳 550001)
摘 要:从了哥王根茎石油醚提取部位初步分离得到了 4 个化合物，经理化和波谱分析鉴定为 β －谷甾醇(Ⅰ)、
豆甾烷 － 3，6 －二醇(Ⅱ)、β －谷甾醇醋酸酯(Ⅲ)和 β －谷甾醇油酸酯(Ⅳ)。
关键词:荛花属;了哥王;甾醇;化合物;
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1008 － 0457(2012)01 － 0077 － 03
中药了哥王 Wikstroemia indica(L. )C. A. May
又名南岭荛花，始载于《岭南采药录》，为瑞香科
Thymelaeaceae荛花属 Wikstroemia 植物，其根及根
皮可供药用。该植物为半常绿小灌木，生于山脚及
山坡潮湿灌丛中，主要分布于我国广东、广西、福
建、台湾、浙江、江西、湖南、四川等地。其性味苦
寒、微辛，有毒，具有清热利尿、解毒杀虫、破积的功
效，主要治疗肺炎、腮腺炎、跌打损伤、肾炎、腰腿
痛、麻风等。目前，对其镇咳祛痰、引产、抗肿瘤、杀
虫、抗炎、免疫功能调节等方面研究较多［1 － 2］。对
了哥王化学成分的研究，主要集中于极性溶剂提取
部位［3］。其树脂状物有毒，对皮肤有刺激性，所含
树脂有强烈的泻下作用［4］。为进一步寻找了哥王
对肿瘤细胞株具有抑制活性的化合物，从而开发其
药用价值，为其入药提供合理依据，本文针对了哥
王根茎石油醚提取部分的 3 个粗分段的化学成分，
采用多种分离纯化手段，通过核磁共振和质谱等波
谱分析并结合文献，鉴定了 4 个化合物，分别为 β
－谷甾醇(Ⅰ)、豆甾烷 － 3，6 －二醇(Ⅱ)、β －谷甾
醇醋酸酯(Ⅲ)和 β －谷甾醇油酸酯(Ⅳ)。
1 材料与方法
1. 1 材料
1. 1. 1 供试材料 了哥王根茎采摘于广西灵山
县，经贵阳中医学院周汉华教授鉴定为瑞香科荛花
属植物了哥王 Wikstroemia indica(L. )C. A. May 的
干燥根茎。
1. 1. 2 仪器与试剂 美国瓦里安公司 INVOA －
400MHZ超导核磁共振波谱仪，四甲基硅烷(TMS)
为内标;美国 HP 公司 GC － MS5973 型气相色谱 －
质谱联用仪;XT － 4 双目显微熔点测定仪，温度未
校正;Bruker Tensor 27 PT － IR红外光谱仪，以溴化
钾(KBr)压片。薄层色谱硅胶(GF － 254)为青岛
谱科材料有限公司生产;柱色谱用硅胶(H，40 － 80
目，200 ～ 300 目)为青岛化工有限公司生产;反相
层析硅胶(RP － C18)为德国 Merck 公司生产;葡聚
糖凝胶(Sephadex － 20)为 Amersham Pharmacia Bio-
tech 公司生产。所用试剂均为工业试剂，重蒸后使
用，显色剂为 5%的硫酸 －乙醇溶液。β －谷甾醇
标准品来源于本课题组精制，纯度为 98%。
1. 2 方法
将干燥的了哥王根茎部分(22. 5 kg)用石油醚
加热回流提取 3 次，合并 3 次滤液，减压回收石油
醚，得到了哥王粗提物(164. 4 g)。粗提物拌硅胶
经硅胶柱层析，石油醚 － 乙酸乙酯(100 ∶ 0 ～ 0 ∶
100)梯度洗脱，经 TLC检测后合并相同组分得到 6
段粗分段产物(Fr. 1 ～ Fr. 6)。本文对其中 3 个小
段(Fr. 2 ～ Fr. 4)经过反复硅胶，凝胶柱层析，石油
醚 －乙酸乙酯、石油醚 －丙酮、氯仿 －丙酮梯度洗
脱后，分别得化合物Ⅰ(200 mg)、Ⅱ(20 mg)、Ⅲ
(10 mg) ，Ⅳ(200 mg) ，其结构见图 1。
山 地农业生物学报 31(1) :077 ～ 079，2012
Journal of Mountain Agriculture and Biology
DOI:10.15958/j.cnki.sdnyswxb.2012.01.006
图 1 化合物Ⅰ ～Ⅳ的结构
Fig. 1 The structures of compounds Ⅰ ～ Ⅳ
2 结果与分析
2. 1 化合物Ⅰ
白色针状结晶，mp. 137 ～ 8℃。 IR νcm －
1:3 400，2 900，2 850，1 630，1 460，1 380，1 060. EI －
MS m/z:414［M +］，1H － NMR(400 MHz，CDCl3)δ
(ppm) :0. 68(s，3H，CH3) ，0. 81(d，6H，2 × CH3) ，
0. 94(d，3H，CH3) ，0. 86(t，3H，CH3) ;1. 01(s，3H，
CH3) ，3. 52(m，1H，H － 3) ，5. 35(d，1H，H － 6) ，
13C － NMR(100 MHz，CDCl3)δ(ppm) :37. 2(C －
1) ，31. 6(C －2) ，71. 8(C － 3) ，42. 3(C － 4) ，140. 7
(C － 5) ，121. 7(C － 6) ，31. 9(C － 7，C － 8) ，50. 1
(C －9) ，36. 1(C － 10) ，21. 1(C － 11) ，28. 2(C －
12) ，42. 3(C － 13) ，56. 7(C － 14) ，24. 3(C － 15) ，
39. 7(C － 16) ，56. 0(C － 17) ，12. 0(C － 18) ，19. 4
(C － 19) ，36. 5(C － 20) ，18. 8(C － 21) ，33. 9(C －
22) ，26. 0(C － 23) ，45. 8(C － 24) ，29. 1(C － 25) ，
19. 0(C － 26) ，19. 8(C － 27) ，23. 0(C － 28) ，11. 8
(C － 29) ，化合物Ⅰ与文献［5］报道的波谱数据一
致。与标准品 β －谷甾醇作 TCL 对照，Rf 值相同，
混合熔点不下降，故可鉴定为 β －谷甾醇。
2. 2 化合物Ⅱ
白色针状结晶(氯仿 －丙酮)。EI － MS m/z:
432［M +］，1H － NMR(400 MHz，CDCl3)δ(ppm) :
3. 58(tt，1H，J = 5. 1，11. 0 Hz，H － 3) ，3. 42(dt，1H，
J = 4. 4，11. 0 Hz，H － 6) ，0. 65(s，3H，CH3) ，0. 82
(s，3H，CH3，) ，0. 91(d，3H，J = 5. 9 Hz，H － 21) ，
0. 84(d，1H，J = 7. 2 Hz，H － 26) ，0. 81(d，1H，J =
7. 2 Hz，H － 27) ，0. 84(t，2H，J = 8. 0 Hz，H － 29) ，
13C － NMR(100 MHz，CDCl3)δ(ppm) :37. 3(C －
1) ，31. 1(C － 2) ，71. 3(C － 3) ，32. 3(C － 4) ，51. 7
(C －5) ，69. 5(C － 6) ，41. 7(C － 7) ，34. 3(C － 8) ，
53. 8(C － 9) ，36. 3(C － 10) ，21. 2(C － 11) ，39. 8
(C －12) ，42. 6(C － 13) ，56. 2(C － 14) ，24. 2(C －
15) ，28. 2(C － 16) ，56. 1(C － 17) ，12. 0(C － 18) ，
13. 5(C － 19) ，36. 1(C － 20) ，18. 7(C － 21) ，33. 9
(C － 22) ，26. 1(C － 23) ，45. 8(C － 24) ，29. 1(C －
25) ，19. 8(C － 26) ，19. 0(C － 27) ，21. 3(C － 28) ，
12. 0(C －29)。化合物Ⅱ与文献［6］报道的波谱数
据一致，故可鉴定为豆甾烷 － 3，6 －二醇。
2. 3 化合物Ⅲ
白色粉末，5%的硫酸 － 乙醇溶液显紫红色。
EI － MS m /z:396［M － HOAc］，1H － NMR(400
MHz，CDCl3)δ(ppm) :5. 37(1H，d，J = 4. 0 Hz，H －
6) ，4. 35(1H，m，H － 3) ，2. 04(3H，s，CH3COO) ，
1. 02(3H，s，CH3) ，0. 68(3H，s，CH3) ，0. 81(3H，d，
CH3) ，0. 83(3H，d，CH3) ，0. 92(3H，d，CH3) ，0. 84
(3H，t，H － 28). 13C － NMR(100 MHz，CDCl3)δ
(ppm) :76. 6(C － 3) ，140. 0(C － 5) ，122. 0(C －
6) ，21. 0(CH3C = O) ，171. 0(CH3C = O)。根据以
上理化性质和波谱数据，参考文献［7］，确定化合
物Ⅲ为 β －谷甾醇醋酸酯。
2. 4 化合物Ⅳ
无色油状物，EI － MS m/z:678［M +］，1H －
NMR (400 MHz，CDCl3) δ(ppm) :5. 45 － 5. 30
(m. 3H) ，4. 7 － 4. 5(m，1H) ，2. 4 － 2. 3(m，4H) ，
2. 1 － 1. 75(m，9H) ，1. 75 － 0. 75(m，62H) ，0. 67(s，
3H) ，13 C － NMR(100 MHz，CDCl3)δ(ppm) :173. 8
(C － 1’) ，140. 3(C － 5) ，130. 5(C － 10’) ，130. 3
(C － 9’) ，123. 1(C － 6) ，74. 2(C － 3) ，57. 2(C －
14) ，56. 6(C － 17) ，50. 5(C － 9) ，46. 4(C － 24) ，
42. 8(C － 13) ，40. 2(C － 16) ，38. 7(C － 4) ，37. 5
(C － 1) ，37. 1(C － 20) ，36. 7(C － 10) ，35. 2(C －
2’) ，34. 5(C － 22) ，32. 4(C － 7，8) ，32. 4(C －
16’) ，30. 3(C － 4’) ，30. 2(C － 5’) ，30. 1(C －
6’) ，29. 8(C － 7’) ，29. 7(C － 25) ，29. 7(C －
12’) ，29. 6(C －13’) ，28. 8(C －14’) ，28. 2(C － 2，
15’) ，27. 7(C － 8’) ，27. 7(C － 11’) ，26. 6(C －
23) ，25. 6(C － 12) ，24. 8(C － 15，C － 3’) ，23. 6
(C － 28) ，23. 2(C － 11) ，21. 5(C － 17’) ，20. 3
(C －27) ，19. 8(C － 19) ，19. 6(C － 26) ，19. 3(C －
21) ，14. 6(C －18’) ，12. 5(C － 18) ，12. 4(C － 29)。
87 山地农业生物学报 2012 年
根据以上理化性质和波谱数据，参考文献［8 － 9］，
确定化合物Ⅳ为 β －谷甾醇油酸酯。
3 结论
通过对了哥王小极性组分化学成分的分离纯
化，确认了 4 个甾醇类化合物 β －谷甾醇(Ⅰ)、豆
甾烷 － 3，6 －二醇(Ⅱ)、β －谷甾醇醋酸酯(Ⅲ)和
β －谷甾醇油酸酯(Ⅳ)。其中，化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ均
为首次从该植物中分离得到。由于目前对了哥王
小极性部位的研究较少，本研究对进一步寻找具有
抗肿瘤活性的化合物，以及对其近缘植物的化学成
分研究具有一定的研究意义和潜在价值。
参 考 文 献:
［1］ 于传隆 . 中药辞海(第 1 卷) ［M］. 北京:中国医药科技出版社，1993:153.
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［5］ 王明安 . 青檀树皮中的化学成分［J］. 天然产物研究与开发，2001，13(6) :5 － 6.
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［9］ 冯卫生，王彦志，郑晓柯 . 中药化学成分结构解析［M］. 北京:科学出版社，2008:556.
Sterol compounds from Wikstroemia indica(L．)C． A． May
GUO Guang-mei1，2，LI Wei3，WANG Ye2* (1. College of Life Sciences，Guizhou University，Guiyang Guizhou
550025，China;2． Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Acade-
my of Science，Guiyang Guizhou 550002，China;3． College of Pharmacy，Guiyang College of Traditional Chi-
nese Medicine，Guiyang Guizhou 550001，China )
Abstract:Four compounds were isolated from the petroleum extracts of the roots and stems of Wikstroemia in-
dica (L．)C． A． May． Their structures were elucidated by physicochemical properties and spectroscopic a-
nalysis as β － sitosterol，stigmastane － 3，6 － diol，β － sitosterol acetate，β － sitosterol oleate．
Key words:Wikstroemia;Wikstroemia indica;sterol;compounds
97第 1 期 国光梅，等:了哥王甾醇化合物的研究