全 文 ：［收稿日期］ 20111201(003)
［基金项目］ 国家重点基础研究发展计划(973 计划)项目
(2009CB522804)
［第一作者］ 黄鲛，硕士研究生，从事中药化学成分与质量标准
研究，Tel:028-85210843，E-mail:huangjiaolxj @
163． com
［通讯作者］ * 易进海，研究员，从事中药化学成分与质量评价
研究，Tel:028-85210843，E-mail:yijinhai @ yahoo．
com． cn
炒制对细辛中黄樟醚、甲基丁香酚和细辛脂素含量的影响
黄鲛1，2，易进海1* ，刘玉红1，黄志芳1，陈燕1，刘云华1
( 1. 四川省中医药科学院，成都 610041; 2. 成都中医药大学，成都 610072)
［摘要］ 目的:研究炒制对细辛中黄樟醚、甲基丁香酚和细辛脂素含量的影响。方法:采用 HPLC，Agilent Eclipse XDB-
C18色谱柱(4. 6 mm × 150 mm，5 μm) ，流动相甲醇-水，梯度洗脱，流速 1. 0 mL·min
－1，检测波长 285 nm，柱温 35 ℃。结果:甲基
丁香酚、黄樟醚和细辛脂素为进样量分别在0. 103 7 ～ 2. 074 μg(r = 0. 999 9) ，0. 110 1 ～ 2. 02 μg(r = 0. 999 9) ，0. 054 3 ～ 1. 086
μg(r = 0. 999 9)有良好的线性关系，平均回收率分别为 98. 74% (ＲSD 2. 10%) ，96. 93% (ＲSD 1. 58%) ，101. 92% (ＲSD
3. 55%)。结论:细辛炒制可显著降低毒性成分黄樟醚的含量，较好地保留有效成分甲基丁香酚和细辛脂素，起到减毒存效的
作用。因此，细辛炒制具有一定的合理性。
［关键词］ 细辛;炒制;黄樟醚;甲基丁香酚;细辛脂素;高效液相色谱
［中图分类号］ Ｒ284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)19-0090-03
［doi］ 10． 11653 /syfj2013190090
Influence of Processing on the Content of Safrole，Methyleugenol and
Asarinin in Asari Ｒadix et Ｒhizoma
HUANG Jiao1，2，YI Jin-hai1* ，LIU Yu-hong1，HUANG Zhi-fang1，CHEN Yan1，LIU Yun-hua1
(1. Sichuan Academy of Chinese Medicine Sciences，Chengdu 610041，China;
2. Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 610072，China)
［Abstract］ Objective:To analyze the content changes of safrole，methyleugenol and asarinin by different
processing methods in Asari Ｒadix et Ｒhizoma． Method:Safrole，methyleugenol and asarinin were determined by
Agilent Eclipse XDB-C18 (4. 6 mm × 150 mm，5 μm) column as stationary phase，285 nm as detective
wavelength，MeOH-H2O as mobile phase;the flow rate was 1. 0 mL·min
－1;the column temperature was kept at
35 ℃ ． Ｒesult:The linear ranges of methyleugenol，safrole and asarinin were 0. 103 7-2. 074 μg (r = 0． 999 9) ，
0． 110 1-2. 202 μg (r = 0. 999 9) ，0. 054 3-1. 086 μg (r = 0. 999 9)and the average recoveries were 98. 74%，
96. 93%，101. 92% and ＲSDs were 2. 10%，1. 58%，3. 55% respectively． Conclusion:The content of safrole
decreased signigicantly in stri-fied produts，while the content of methyleugentol and asarinin was conserved
effectively． Therefore，it is very sensible to stir-fire Asari Ｒadix et Ｒhizoma．
［Key words］ Asari Ｒadix et Ｒhizoma;processing;safrole;methyleugenol;asarinin;HPLC
细辛为马兜铃科植物北细辛、汉城细辛或华细
辛的干燥根和根茎［1］，具有祛风散寒、止痛、通窍、
温肺化饮之功效，用于风寒感冒、头痛、牙痛、鼻塞流
涕、风湿痹痛、痰饮咳喘等症。细辛有小毒［2-5］，如
单用粉末不过钱，现代药理研究证实，细辛确有一定
的毒性，主要表现在呼吸系统和神经系统方面，其毒
性大小与挥发油含量密切相关，主要毒性成分为挥
发油中的黄樟醚［2］，甲基丁香酚是细辛镇咳祛痰、
镇痛和麻醉的主要成分［6-7］，细辛脂素亦具有抗病
·09·
第 19 卷第 19 期
2013 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 19
Oct．，2013
毒和抗结核杆菌的作用［8-9］。现行版《中国药典》细
辛仅除杂、水润、切段，阴干加工成饮片，但古代细辛
已有炒、焙等炮制方法，以缓和药性、减轻毒性。如
《本草纲目拾遗》:“去叶节炒焦”、“北细辛焙干”;
《太平惠民和剂局方》云“凡使，先去土并苗，焙干，
方入药用”;《圣济总录》曰“去苗叶炒”［2-3］。本文以
主要毒、效成分为评价指标，研究炒制对细辛中黄樟
醚、甲基丁香酚和细辛脂素含量的影响，探究细辛炒
制的合理性，为细辛加工炮制提供参考方法。
1 材料
Agilent 1200 型高效液相色谱仪(包括 G1311A
型四元泵，G1315B 型 DAD 检测器，G1316A 型柱温
箱，G1329A 型自动进样器，化学工作站) ，HHS214
型电热恒温水浴锅(北京市永光明医疗仪器厂) ，
AUW220D 型 1 /10 万电子天平 (日本岛津) ，
Millipore Milli-Q 型超纯水系统(美国 Millipore 公
司)。
黄樟醚对照品，购于 CHEM SEＲVICE(批号
03 /11，纯度≥98%) ，甲基丁香酚对照品，购于中国
药品生物制品检定所(批号 111642-200301，供含量
测定用) ，细辛脂素对照品，购于上海同田生物技术
有限公司(批号 11032521，纯度≥98%) ，甲醇为美
国 Fisher色谱纯，水为 Millipore Milli-Q 超纯水系统
制得的超纯水，其余试剂均为分析纯。
药材购于成都荷花池药材市场，经四川省中医
药科学院舒光明研究员鉴定，分别为华细辛 Asarum
sieboldii Miq．和北细辛 A． heterotropoides Fr． Schmidt
var． mandshuricum (Maxim．)Kitag． 的干燥根及
根茎。
2 方法与结果
2. 1 样品制备 华细辛(批号 110901)、北细辛(批
号 110902)药材，经除杂，切段，即为生品。分别取
华细辛和北细辛生品各 500 g，用文火炒至表面颜色
加深时取出放凉，即为炒黄品;用中火炒至表面焦褐
色，并具有焦香气味时取出放凉，即为炒焦品;用武
火炒至表面焦黑色时取出放凉，即为炒炭品。
2. 2 色谱条件［10］ Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱
(4. 6 mm ×150 mm，5 μm) ，流动相 A 相为水，B 相
为甲醇，梯度洗脱(0 ～ 10 min，45% ～ 40% A;10 ～
15 min，40% ～ 35% A;15 ～ 30 min，35% ～ 25% A) ，
流速 1. 0 mL·min －1，检测波长 285 nm，柱温 35 ℃，
进样量 5 ～ 15 μL。对照品及样品的色谱图见图 1。
2. 3 溶液的制备
2. 3. 1 混合对照品溶液的制备 精密称取甲基丁
A．混合对照品;B．北细辛样品;
1. 甲基丁香酚;2. 黄樟醚;3. 细辛脂素
图 1 混合对照品溶液及北细辛样品溶液的 HPLC
香酚对照品 10. 37 mg、黄樟醚对照品 11. 01 mg、细
辛脂素 10. 86 mg，分别置 10 mL 量瓶中，加甲醇溶
解并稀释至刻度，摇匀。再分别精密量取上述对照
品溶液适量，置同一 10 mL量瓶中，加甲醇稀释至刻
度，摇匀，制成每 1 mL中含黄樟醚 0. 110 1 mg、甲基
丁香酚 0. 103 7 mg、细辛脂素 0. 054 3 mg 的对照品
混合溶液。
2. 3. 2 供试品溶液的制备 取细辛粉末(过三号
筛)约 0. 5 g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加甲醇溶
液 20 mL，精密称定质量，回流提取 1 h，取出，放冷，
用甲醇补足减失质量，滤过，即得供试品溶液。
2. 4 方法学考察
2. 4. 1 线性关系 精密吸取甲基丁香酚、黄樟醚和
细辛脂素混合对照品溶液各 1，4，8，12，16，20 μL注
入液相色谱仪中，以进样量(μg)为横坐标，峰面积
(A)为纵坐标，进行线性回归计算，得线性方程
Y甲基丁香酚 = 738. 095X － 1. 971(r = 0. 999 9) ，线性范
围为 0. 103 7 ～ 2. 074 μg;Y黄樟醚 = 1 332. 218X －
14. 605(r = 0. 999 9) ，线性范围为 0. 110 1 ～ 2. 202
μg;Y细辛脂素 = 1 394. 46X － 7. 942(r = 0. 999 9) ，线性
范围为 0. 054 3 ～ 1. 086 μg。
2. 4. 2 精密度试验 精密吸取同一供试品溶液
(No． 3)5 μL，注入液相色谱仪，重复进样 5 次，按
2. 2 项下色谱条件测定，甲基丁香酚、黄樟醚和细辛
脂素的峰面积的 ＲSD 分别为 0. 65%，0. 79%，
1. 17%，表明色谱系统的精密度好。
·19·
黄鲛，等:炒制对细辛中黄樟醚、甲基丁香酚和细辛脂素含量的影响
2. 4. 3 稳定性试验 精密吸取同一供试品溶液
(No． 3)5 μL，注入液相色谱仪，分别于 0，1，2，4，8，
16，24 h检测，记录色谱图，甲基丁香酚、黄樟醚和
细辛脂素的峰面积的 ＲSD 分别为 0. 84%，1. 27%，
1. 01%，表明供试品溶液于 24 h内稳定。
2. 4. 4 重复性试验 取细辛粉末(No． 3) ，精密称
取约 0. 5 g，共 6 份，按 2. 3. 2 项下方法制备供试品
溶液，精密吸取供试品溶液 5 μL，分别注入液相色
谱仪，记录色谱图，黄樟醚、甲基丁香酚和细辛脂素
含量分别为 1. 165 6，2. 078 5，1. 857 6 mg·g －1，ＲSD
分别为 4. 33%，1. 49%，1. 46%，表明该方法重复
性好。
2. 4. 5 加样回收率试验 取已知甲基丁香酚、黄樟
醚和细辛脂素含量的细辛样品(No． 3)0. 25 g，共 6
份，精密称定，准确加入适量对照品，照含量测定项
下操作，测定含量，计算回收率［11］，结果见表 1。
表 1 细辛中 3 种成分加样回收率试验
成分
样品含量
/mg
加入量
/mg
测得量
/mg
回收率
/%
平均回
收率 /%
ＲSD
/%
黄樟醚 0. 292 3 0. 342 2 0. 633 4 99. 68 96. 93 1. 58
0. 298 6 0. 342 2 0. 630 3 96. 94
0. 291 7 0. 342 2 0. 624 7 97. 31
0. 287 3 0. 342 2 0. 612 9 95. 16
0. 295 7 0. 342 2 0. 625 0 96. 24
0. 290 4 0. 342 2 0. 619 7 96. 26
甲基丁香酚 0. 521 3 0. 492 6 1. 002 2 97. 63 98. 74 2. 10
0. 532 5 0. 492 6 1. 025 4 100. 06
0. 520 2 0. 492 6 1. 003 9 98. 19
0. 512 4 0. 492 6 1. 010 5 101. 13
0. 527 3 0. 492 6 1. 019 9 100. 00
0. 517 8 0. 492 6 0. 987 9 95. 45
细辛脂素 0. 465 9 0. 450 7 0. 912 0 98. 98 101. 92 3. 55
0. 475 9 0. 450 7 0. 944 5 103. 97
0. 465 0 0. 450 7 0. 944 2 106. 34
0. 457 9 0. 450 7 0. 893 8 96. 72
0. 471 3 0. 450 7 0. 927 5 101. 23
0. 462 7 0. 450 7 0. 932 6 104. 26
2. 5 样品测定 照 2. 3. 2项下方法制备各批细辛的
供试品溶液，分别精密吸取 5 ～ 15 μL 注入液相色谱
仪，在 2. 2项色谱条件下进行测定，计算各样品中黄
樟醚、甲基丁香酚和细辛脂素的含量，结果见表 2。
3 讨论
炒黄细辛中主要毒性成分黄樟醚降低约 10% ～
20%，而药效成分甲基丁香酚和细辛脂素增加约
10% ～20%;炒焦细辛中黄樟醚降低约 50%，甲基丁
香酚降低约 20% ～30%，细辛脂素降低约 10%;炒炭
细辛中黄樟醚降低约 90%，甲基丁香酚降低约 70%，
细辛脂素降低约 30% ～50%;表明炒制可显著降低主
表 2 细辛中黄樟醚、甲基丁香酚和细辛脂素的含量测定
mg·g －1
No． 样品 黄樟醚 甲基丁香酚 细辛脂素
1 北细辛生品 2. 728 3 3. 160 9 1. 995 0
2 北细辛炒黄 2. 077 1 3. 193 7 2. 306 6
3 北细辛炒焦 1. 172 3 2. 168 5 1. 841 9
4 北细辛炒炭 0. 340 1 0. 887 0 0. 879 0
5 华细辛生品 5. 029 9 4. 904 6 2. 188 9
6 华细辛炒黄 4. 590 8 5. 573 9 2. 693 9
7 华细辛炒焦 2. 507 9 3. 888 7 2. 023 2
8 华细辛炒炭 0. 838 5 1. 612 4 1. 440 7
要毒性成分黄樟醚的含量，较好地保留药效成分甲基
丁香酚和细辛脂素，即减毒存效。这为古人用细辛时
“去叶节炒焦”、“先去土并苗，焙干”提供了科学依
据，也为细辛加工炮制提供参考方法。
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［责任编辑 顾雪竹］
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2013 年 10 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 19
Oct．，2013