全 文 ：中　国　药　科　大　学　学　报
Journal of China Pharmaceutical University　2002 ,33(3):181 ～ 183
福参化学成分研究
孙　视1 , 2 , 刘　斌1 , 孔令义1 , ＊ , 张涵庆2 , 贺善安2
(1 中国药科大学天然药物化学教研室 , 南京 210038;2江苏省中国科学院植物研究所 , 南京 210014)
摘　要　目的　从福参 Angelica morri Hayata饮片中提取分离活性成分。方法　95%乙醇提取 、石油醚萃取 、
硅胶柱层析 、重结晶等。结果　分离到 7 个化合物 ,其中 5 个为香豆素 , 分别欧前胡素(imperatorin Ⅲ)、异欧前胡
素(isoimperatorin Ⅳ)、珊瑚菜素(phellopterin Ⅴ)、别异欧前胡素(alloimperatorin Ⅵ )和紫花前胡内酯(nodakenetin
Ⅶ ),另两个分别为 β-谷甾醇(β- sitosterol I)和二十二烷酸(docosanoic acid Ⅱ)。结论　上述化合物均为首次从该
植物中分得。
关键词　福参;香豆素;化学成分
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1000-5048(2002)03-0181-03
　　中药福参为伞形科当归属植物福参 Angelica
morii Hayata 的根 ,为福建地方用药[ 1] 。台湾民间
用叶入药称之为“山独活”[ 2] 。本品味辛 ,微甘 ,性
温 , 《药性考》载:“福参出闽浙 ,颇似人参 ,而性味辛
热 ,虚寒病宜之” ,具有补中益气的功能 ,用于脾虚
泄泻 ,虚寒咳嗽等症 。福州地区曾以本品作“党参”
配方使用 。1974 年 ,Hata 等曾对福参的化学成分
进行了初步研究[ 3] ,在根的乙醚浸提液里分得补骨
脂素(psoralen)、佛手柑内酯(pergapten)、伞形花内
酯(umbelliferone)、对香豆酸(p-coumaric acid)、以及
2个凯林内酯类香豆素 pteryxin 等。为了正确评价
福参这一地方习用中药资源 ,为其合理利用提供科
学数据 ,并寻找新的活性成分 ,作者对药用部位之
一的福参根进行了提取分离 ,对石油醚部分分离得
到的晶体进行了结构鉴定 。经理化常数和波谱学
方法鉴定了7个化合物 ,其中 5个为香豆素类化合
物 ,分别为欧前胡素(imperatorin Ⅲ)、异欧前胡素
(isoimperatorin Ⅳ)、珊瑚菜素(phellopterin Ⅴ)、别异
欧前胡素(alloimperatorin Ⅵ )和紫花前胡内酯
(nodakenetin Ⅶ ),另两个分别为 β-谷甾醇(β- sitos-
terol I)和二十二烷酸(docosanoic acid Ⅱ)。
1　实验部分
1.1　材料及仪器
熔点用 X4 型双目镜显微熔点测定仪(未校
正);红外光谱用 Nicolet Impact-410型红外分光光
度计(KBr 压片);紫外光谱用 Shimadzu UV-2501PC
型紫外分光光度计测定;核磁共振波谱用 Bruker
ACF-300型和 Bruker DRX-400 型核磁共振波谱仪
(TMS 内标)测定;质谱用 HP 5989A质谱仪测定 ,旋
光度用 Perkin-Elmer 241MC Polarmeter 测定。所用
试剂均为分析纯 ,由南京化学试剂厂和上海化学试
剂总厂提供 。柱层析硅胶(100-200 目和 200-300
目)和薄层用硅胶GF254为青岛海洋化工厂产品 。
试验材料福参饮片购于福州市药材公司 ,由福
建省药物研究所李良官药师鉴定为中药福参
(Radix Angelica morri)。
1.2　提取分离
福参饮片 19 kg , 95%工业乙醇热回流提取 3
次 ,提取液合并减压浓缩 ,浓缩后得浸膏 ,加适量
水 ,分别用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取。石油醚
部分(98 g)硅胶柱梯度洗脱 ,得化合物 Ⅰ Ⅶ 。
1.3　结构鉴定
化合物Ⅲ(石油醚-乙酸乙酯),无色柱状晶体
(34 mg),mp:95 ～ 97℃,薄层检识 ,紫外光下呈黄绿
色荧光 ,UV(CH3OH)λmax 309 , 258 , 249 nm;IR(KBr)
νmax 3132 , 3108 , 1720(C =O), 1585 , 1400 , 1148 ,
1081 , 1027 , 988 , 875 cm-1;1HNMR(300 MHz , CD-
Cl3)δ7.76(1H , d , J=9.5 , H-4), 6.37(1H , d , J
=9.5 , H-3), 7.69 (1H , d , J=2.3 , H-2′), 6.81
181
收稿日期　2001-09-25　＊通讯作者Tel:025-5391289
(1H , d , J=2.3 , H-3′), 7.26(1H , s , H-5), 5.01
(2H , d , J=9.4 ,H-1”), 5.61(1H , m , H-2”)1.74
(3H , s , H-4”) , 1.72 (3H , s , H-5”);13CNMR(75
MHz ,CDCl3)δ160.48 (C-2), 116.51 (C-3), 131.72
(C-4), 144.28 (C-5), 119.80 (C-6), 148.66 (C-
7), 106.69(C-8), 146.59(C-9), 114.72 (C-10),
143.87 (C-2′), 113.11 (C-3′), 70.17 (C-1”),
125.85 (C-2”), 139.70 (C-3”), 25.79 (C-4”),
18.10(C-5”)。将该化合物的理化常数和波谱数据
与文献[ 4 , 5]对照 ,可知化合物 Ⅲ为欧前胡素(imper-
atorin)。
化合物Ⅳ(石油醚-乙酸乙酯),淡黄色不规则
块状结晶(26 mg),mp:97 ～ 99℃,薄层检识 ,紫外光
下呈黄绿色荧光 , UV(CH3OH)λmax 302 , 248 ,
205nm;IR(KBr)νmax 3162 , 3088 , 2979 , 1728(C=
O), 1622 , 1606 , 1578 , 1455 , 1349 , 1324 , 1201 ,
1157 , 1092 , 1073 , 835 , 818 , 746 cm-1;1HNMR
(300MHz , CDCl3)δ6.28(1H , d , J=9.8 , H-3),
8.12(1H , d , J=9.8 , H-4), 7.62(1H , d , J=2.3 ,
H-2′), 6.99(1H , d , J=2.3 , H-3′), 4.85(2H ,
d , J =7.2 , H-1”), 5.60 (1H , m , H-2”), 1.77
(3H , s , H-4”), 1.70(3H , s , H-5”), 4.18(3H , s ,
OCH3);13CNMR (75MHz , CDCl3)δ160.48 (C-2),
114.591 (C-3), 139.33 (C-4), 145.06 (C-5),
119.88 (C-6), 150.79 (C-7), 105.23 (C-8),
1146.58 (C-9), 112.78 (C-10), 144.35 (C-2′),
107.59 (C-3′), 70.36 (C-1”), 120.94(C-2 ”),
139.58(C-3”), 25.76(C-4”), 18.04(C-5”), 60.77
(-OCH3)。将其理化常数与波谱数据与文献[ 6 , 7]对
照 ,该化合物为珊瑚菜素(phellopterin)。
化合物 Ⅴ(石油醚-乙酸乙酯), 无色方晶(53
mg),mp:111 ～ 111.5℃;薄层检识 ,紫外光下呈黄
绿色荧光 , UV(CH3OH)λmax 309 , 258 , 249nm;IR
(KBr)νmax 2979 , 1728 , 1622 , 1606 , 1455 , 1349 ,
1324 , 1201 , 1073 , 818 , 746 cm-1; 1HNMR
(300MHz , CDCl3)δ8.61(1H , d , J=9.8Hz , H-4),
7.60(1H , d , J=2.4Hz , , H-2′), 7.16 (1H , s , H-
8), 6.96(1H , d , J=2.4Hz , H-3′), 6.27(1H , d , J
=9.8 , H-3), 5.54(1H , m , H-2”), 4.92(2H , d , J
=7.0Hz , H-1”), 1.80 , 1.70 (各 3H , s , gem-
(CH3)2).13CNMR (75MHz , CDCl3)δ:161.29(C-2),
112.59(C-3), 139.57(C-4), 148.99(C-5), 114.25
(C-6), 158.16(C-7), 94.25(C-8), 152.71(C-9),
107.56 (C-10), 144.90 (C-2′), 105.05 (C-3′),
69.78 (C-1”), 119.14 (C-2”), 139.81 (C-3”),
25.81(C-4”), 18.23(C-5”)。将其理化常数与波
谱数据与文献[ 6 ,8] 对照 , 该化合物为异欧前胡素
(isoimperatorin)。
化合物 Ⅵ (石油醚-乙酸乙酯),无色针晶(18
mg)mp:225 ～ 226℃,薄层检识 ,紫外光下呈黄绿色
荧光 , UV(CH3OH)λmax 313.5 , 271.5 , 266.0 , 250.5 ,
242.5 , 220.5 nm;IR (KBr)νmax 3333 , 1721 , 1594 ,
1477 , 1429 , 1323 , 1271 , 1167 , 1128 , 1088 , 1035 , 996 ,
854 , 750 cm-1;1HNMR (300 MHz , CDCl3)δ:8.01
(1H , d , J =9.9Hz , H-4), 7.69 (1H , d , J =
2.3Hz , , H-2′), 6.84(1H , d , J =2.3Hz , H-3′),
6.37(1H , d , J=9.9Hz , H-3), 5.14(1H , , m , H-
2”), 3.69(2H , d , J=6.6 , H-1”), 1.84 , 1.71(各
3H , s , gem-(CH3)2);13CNMR (100MHz , CDCl3)
δ161.26(C-2), 113.74(C-3), 143.17(C-4), 122.97
(C-5), 125.60(C-6), 145.66(C-7), 128.9(C-8),
141.04(C-9), 114.32(C-10), 147.55(C-2′) ,
106.67(C-3′), 27.81(C-1”), 123.32(C-2”), 132.66
(C-3”), 25.25(C-4”), 17.70(C-5”);EIMS(m/ z)
270(M+), 255 , 227 , 199 , 171 , 151 ,69。将其理化
常数与波谱数据与文献[ 9 ,10]对照 ,该化合物为别欧
前胡素(alloimperatorin)。
化合物 Ⅶ (石油醚-乙酸乙酯), 白色结晶(13
mg), mp:183 ～ 184℃,薄层检识 ,紫外光下呈兰色
荧光 , [ α] 20D -19.4°(c0.6 , CHCl3)。UV(CH3OH)
λmax 334.60 , 258.00 , 247.8 nm;IR(KBr)νmax 3449 ,
1701 , 1627 , 1566 , 1486 , 1447 , 1356 , 1266 , 1128 ,
953 , 889 , 825 cm-1;1HNMR (300MHz , CDCl3)
δ7.59(1H , d , J=9.5Hz , H-4), 7.22 (1H , s , H-
5), 6.74(1H , s , H-8), 6.21 (1H , d , H-3), 4.74
(1H , t , J=8.5Hz , H-2′), 3.21 (2H , m , H-3′),
1.91(1H , brs , -OH), 1.37 , 1.24(各 3H , s , gem-
(CH3)2).13CNMR(100MHz , CDCl3)δ161.53(C-2),
112.11(C-3), 143.78(C-4), 123.43(C-5), 125.18
(C-6), 163.24(C-7), 97.84(C-8), 155.59(C-9),
112.71(C-10), 91.18(C-2′), 29.48(C-3′), 71.61
(C-4′), 24.39(C-4′-CH3), 26.03(C-4′-CH3),该化
合物理化常数和波谱数据与文献[ 11 ,12]一致 ,故确
定化合物 Ⅶ 为紫花前胡内酯(nodakenetin).
182　　 中国药科大学学报 　　33 卷
化合物 Ⅰ ,无色针晶(87 mg),mp:137 ～ 138℃,
红外光谱与 β-谷甾醇标准图谱一致 ,将其与 β-谷甾
醇对照品在 TLC 上对照层析行为一致 ,二者混合
熔点不下降 ,故确证该化合物为 β-谷甾醇(β-sitos-
terol)。
化合物 Ⅱ ,白色无定型固体(42 mg), mp:74 ～
75℃;点样于滤纸上 ,喷溴酚蓝显色剂 ,兰色背景
下显黄色斑点 , 提示该化合物可能为脂肪酸;
1HNMR(300MHz , CDCl3)δ2.35(2H , t , J=7.5Hz ,
H-2), 1.63(2H , m , H-21), 1.261.30(36H , m , H-
320), 0.88(3H , t , J=6.4Hz , -CH3),呈长链饱和
脂肪酸特征 ,结合 EIMS(m/z)340(M+), 可知该化
合物为二十二烷酸(docosanoic acid)。
参 考 文 献
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Chemical Study on Angelica morri Hayata
SUN Shi1 , 2 , LIU Bin1 , KONG Ling-Yi1 , ZHANG Han-Qing2 , HE Shan-An2
1Department of Natural Medicinal Chemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210038 ;
2Institute of Botany , Jiangsu Province &Chinese Academy of Sciences , Nanjing 210014
ABSTRCT　AIM　Bioactive components were expected to be obtained from Angelica morri Hayata.METHODS　
The root pieces of A.morri were extracted with 95% alcohol , distributed by petroleum ether , isolated via column
chromatography on silica gel and by recrystallization and so on.RESULTS　7 compounds were isolated from it.They
were elucidated as β- sitosterol(Ⅰ), docosanoic acid (Ⅱ), imperatorin (Ⅲ), isoimperatorin(Ⅳ), phellopterin
(Ⅴ), alloisoimperatorin(Ⅵ), and nodakenetin (Ⅶ ), by means of physico-chemical data and UV , IR , 1HNMR ,
and 13CNMR , and EIMS.CONCLUSION　All the above compounds were found in this species for the first time.
KEYWORDS　Angelica morri Hayata;Coumarins;Constituents
1833 期 孙　视等:福参化学成分研究