全 文 ：檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
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［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20130606(009)
［基金项目］ 玉林师范学院重点科研项目(2011YJZD18) ;广西大学生创新创业训练计划项目(20131039)
［第一作者］ 卢海啸，博士，从事中药与天然药物活性成分及药效筛选研究，Tel:15907758504，E-mail:luhaixiao76@ 163. com
［通讯作者］ * 李家洲，教授，从事药理学及动物生理学研究，Tel:13907750778，E-mail:ljz5810@ 163. com
乌蕨乙酸乙酯部位化学成分
卢海啸，李家洲* ，农秀珍，符毓夏
( 玉林师范学院，广西 玉林 537000)
［摘要］ 目的:研究乌蕨乙酸乙酯部位的化学成分。方法:利用硅胶柱色谱及 Sephadex LH-20 柱色谱对乌蕨乙酸乙酯部
位进行分离、纯化。通过理化性质和波谱数据对化合物进行结构解析。结果:从乌蕨的乙酸乙酯部位分离、纯化得到 13 个化
合物，分别鉴定为:β-谷甾醇(1)，4-羟基-2，6-二氧甲基-苯甲酸(2) ，胡萝卜苷(3) ，芹菜素(4) ，芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(5) ，4-羟基-3-甲氧基苯甲酸(6) ，丁香酸(7) ，原儿茶醛(8) ，2 5-二羟基苯甲酸(9) ，原儿茶酸(10) ，秦皮素(11) ，6-氯-芹菜素
7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(12)，牡荆素(13)。结论:化合物 6，12 为首次从该属中分离得到。
［关键词］ 乌蕨;乙酸乙酯部位;化学成分
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2014)09-0114-04
［doi］ 10． 13422 / j． cnki． syfix． 2014090114
Chemical Constituents of Ethyl Acetate Extract from
Stenoloma chusanum
LU Hai-xiao，LI Jia-zhou* ，NONG Xiu-zhen，FU Yu-xia
(Yulin Normal University，Yulin 537000，China)
［Abstract］ Objective: To study the chemical constituents of ethyl acetate extracts from
·411·
第 20 卷第 9 期
2014 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 9
May，2014
Stenoloma chusanum． Method: Use silica gel column chromato-graphy and Sephadex LH-20 column
chromatography to separate and purify the compounds． Structure identification was carried out by nuclear magnetic
resonance (NMＲ) technology． Ｒesult:Thirteen compounds were separated and purified from ethyl acetate parts
of S． chusanum，and identified as β-sitosterol (1)，4-hydr-oxy-2，6-dimethoxy-benzoic acid (2) ，daucosterol
(3) ，apigenin (4) ，apigenin-7-O-β-D-glucopyranosid (5) ，4-hydroxy-3-methoxy-benzoic acid (6) ，syringic
acid (7) ，protocatechuic aldehyde (8) ，2，5-dihydroxy-benzoic acid (9) ，protocatechuic acid (10) ，fraxetin
(11) ，6-chlorine-apigenin-7-O-β-D-glucopyranosid (12) ，vitexin (13)． Conclusion:Compound 6 and 12 are
discovered from Stenoloma for the first time．
［Key words］ Stenoloma chusanum;ethyl acetate extracts;chemical constituents
乌蕨为鳞始蕨科乌蕨属植物［1］，又名野鸡尾、
金花草、中华金粉蕨［2］，味微苦，性凉。其单方或复
方均具有清热解毒、利湿、止血的功效，主治感冒发
热，咽喉肿痛，毒伤等［3］。民间用于治疗胃癌、肠
癌、食物中毒和农药中毒，有“万能解毒药”之称［4］。
现代研究表明，乌蕨具有抑菌［5］、护肝［6-7］、解毒［8-9］
等作用。本实验通过对 65%乙醇提取物的乙酸乙
酯部位萃取物进行化学成分研究，分离得到 13 个化
合物，通过波谱数据解析及相关文献对照确定该 13
个化合物的结构，分别为 β-谷甾醇(1)，4-羟基-2，6-
二氧甲基-苯甲酸(2)，胡萝卜苷(3)，芹菜素(4)，芹
菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)，4-羟基-3-甲氧基
苯甲酸(6)，丁香酸(7)，原儿茶醛(8)，2，5-二羟基
苯甲酸(9)，原儿茶酸(10)，秦皮素(11)，6-氯-芹菜
素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(12)，牡荆素(13)。其中
化合物 6，12 为在该属植物中首次发现。
1 仪器与试药
WGH-30A双光束红外分光光度计(天津市港
东科技发展有限公司，KBr 压片法)，WＲS-1B 数字
熔点仪(上海精密科学仪器有限公司，温度计未校
正)，核磁共振谱、质谱由广西师范大学化学化工学
院代测，柱色谱用硅胶 H(200 ～ 300 目)(青岛海洋
化工厂)，薄层色谱硅胶 H(青岛海洋化工厂);
Sephadex LH-20(Pharmacia) ;其他试剂均为分析纯，
广东汕头西陇化工有限公司。
乌蕨全草采自广西钦州市浦北县白石水镇陈依
村，经广西中医学院刘寿养教授鉴定为陵始蕨科植
物 乌 蕨 Stenoloma chusanum (Linn．)Ching in
Sinensia。
2 提取与分离
取乌蕨干燥全草 6 kg，粉碎，用 20 倍量 65%乙
醇提取 4 次，每次 1 h。回收乙醇得浸膏。用适量的
水溶解浸膏得混悬液，分别用石油醚、乙酸乙酯、正
丁醇萃取。取乙酸乙酯部位浸膏(88. 8 g)，经硅胶
柱色谱，石油醚-乙酸乙酯系统洗脱，分离纯化得到
13 个化合物。
3 结构解析
化合物 1 白色针状结晶(石油醚)。1H-NMＲ
(CDCl3，500 MHz)δ:5. 36(1H，t，J = 5. 1 Hz，H-
6)，3. 52(1H，m，H-3)。薄层色谱检识，其 Ｒf 值在
多个溶剂系统中均与对照品一致，故鉴定该化合物
为 β-谷甾醇。
化合物 2 白色片状结晶(丙酮)，易溶于丙酮，
溶于石油醚。1H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:3. 812
(6H，s，2，6-OCH3)，12. 586(1H，s，1-OH) ，9. 186
(1H，s，4-OH) ，7. 216(2H，s，H-3，5)。13 C-NMＲ
(DMSO-d6，125 MHz)δ:55. 9(2，6-OCH3)，106. 9
(C-3，5) ，120. 3(C-1) ，147. 4(C-2，6) ，167. 2(C-
1)。以上数据与文献［10-11］报道一致，故鉴定为
4-羟基-2，6-二氧甲基-苯甲酸。
化合物 3 白色粉末(甲醇)，微溶于三氯甲烷-
甲醇。醋酐-浓硫酸反应(+)，Molish 反应(－)。
薄层色谱检识，其 Ｒf值在多个溶剂系统中均与对照
品一致，故鉴定该化合物为胡萝卜苷。
化合物 4 黄色粉末(甲醇)，溶于丙酮。1H-
NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:12. 97(1H，s，5-OH)，
10. 57(2H，s，7，4-OH) ，6. 76(1H，s，H-3) ，6. 19
(1H，d，J = 1. 2 Hz，H-6) ，6. 47(1H，d，J = 1. 2
Hz，H-8) ，7. 91(2H，dd，J = 2. 0，8. 7 Hz，H-2，
5) ，6. 92(2H，dd，J = 2. 0，8. 7 Hz，H-3，6)。13C-
NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:164. 1(C-2)，102. 8
(C-3) ，181. 7(C-4) ，157. 3(C-5) ，93. 9(C-6) ，163. 7
(C-7) ，98. 8(C-8) ，161. 1(C-9) ，103. 7(C-10) ，
121. 1(C-1) ，128. 4(C-2) ，115. 9(C-3) ，161. 4(C-
4) ，115. 9(C-5) ，128. 4(C-6)。以上数据与文献
［12-13］报道一致，故鉴定为芹菜素。
化合物 5 黄色粉末，溶于三氯甲烷-甲醇。熔
点 226 ～ 228 ℃。1H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:
·511·
卢海啸，等:乌蕨乙酸乙酯部位化学成分
6. 854(1H，s，H-3)，6. 44(1H，d，J = 1. 76 Hz，H-
6) ，6. 82(1H，d，J = 1. 80 Hz，H-8) ，7. 95(2H，d，
J = 8. 72 Hz，H-2，6) ，6. 93(2H，d，J = 8. 71 Hz，
H-3，5) ，5. 05(1H，d，J = 7. 22 Hz，H-1″) ，3. 27
(1H，m，H-2″) ，3. 46(1H，m，H-3″) ，3. 18(1H，
m，H-4″) ，3. 46(1H，m，H-5″) ，3. 70(1H，m，H-
6″a) ，3. 46(1H，m，H-6″b)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，
125 MHz)δ:164. 2(C-2)，103. 1(C-3) ，181. 9(C-
4) ，162. 9(C-5) ，94. 8(C-6) ，161. 3(C-7) ，99. 5
(C-8) ，156. 9(C-9) ，105. 3(C-10) ，121. 0(C-1) ，
128. 6(C-2，6) ，115. 9(C-3，5) ，161. 1(C-4) ，
99. 9(C-1″) ，73. 1(C-2″) ，76. 4(C-3″) ，77. 1(C-
4″) ，69. 5(C-5″) ，60. 6(C-6″)。以上数据与文献
［12-13］报道一致，故鉴定为芹菜素-7-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷。
化合物 6 白色柱状结晶(无水甲醇)，熔点
208 ～ 210 ℃，易溶于丙酮和甲醇。1H-NMＲ(DMSO-
d6，500 MHz)δ:3. 81(3H，s，3-OCH3)，6. 82(1H，
d，J = 6. 8 Hz，H-5) ，7. 41(1H，dd，J = 1. 2 Hz，
H-2) ，δ:7. 41(1H，dd，J = 1. 2 Hz，7. 0 Hz，H-6) ，
δ:9. 80(1H，s，4-OH) ，12. 50(1H，s，1-OH)。13C-
NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:55. 5(s，3-OCH3)，
121. 6(C-1) ，112. 7(C-2) ，151. 0(C-3) ，147. 2(C-
4) ，123. 4(C-5) ，114. 9(C-6) ，167. 2(C-1)。以
上波谱数据与文献［14］相一致，故鉴定为 4-羟基-3-
甲氧基苯甲酸。
化合物 7 白色针状结晶(无水甲醇)，熔点
212. 0 ～ 213. 0 ℃，溶于丙酮，易溶于甲醇。1H-NMＲ
(DMSO-d6，500 MHz)δ:3. 83(6H，s，3，5-OCH3)，
7. 20(2H，s，H-2，6) ，9. 20(1H，s，4-OH) ，12. 61
(1H，s，1-OH)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:
55. 9(3，5-OCH3)，120. 3(C-1) ，106. 8(C-2，6) ，
147. 4(C-3，5) ，140. 2(C-4) ，167. 2(C-1)。以上
波谱数据与文献［10］报道一致，故鉴定为丁香酸。
化合物 8 白色针状结晶(无水乙醇)，熔点
155. 2 ～ 157. 3 ℃，溶于丙酮，易溶于甲醇和乙
醇。1H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:7. 24(1H，dd，
J = 1. 32 Hz，H-2)，6. 90(1H，d，J = 6. 90 Hz，H-
5) ，7. 26(1H，dd，J = 1. 32 Hz，7. 2 Hz，H-6) ，
9. 70(1H，s，H-1) ，9. 71(2H，s，3，4-OH)。13 C-
NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:128. 8(C-1)，114. 3
(C-2) ，145. 8(C-3) ，152. 1(C-4) ，115. 5(C-5) ，
124. 4(C-6) ，191. 0(C-1)。以上波谱数据与文献
［10］报道一致，故鉴定为原儿茶醛。
化合物 9 黄色针状结晶(丙酮)，熔点198. 0 ～
200. 0 ℃，不溶于石油醚和三氯甲烷，微溶于丙酮，
易溶于甲醇。1H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:6. 78
(1H，d，J = 6. 79 Hz，H-3)，7. 29(1H，dd，J = 2. 0
Hz，7. 3 Hz，H-4) ，7. 35(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
6) ，9. 55(2H，brs，2，5-OH) ，11. 89(1H，brs，1-
OH)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:121. 6(C-
1)，149. 9(C-2) ，115. 1(C-3) ，121. 8(C-4) ，144. 8
(C-5) ，116. 5(C-6) ，167. 3(C-1)。以上波谱数据
与文献［15］比较，可确定该化合物为 2，5-二羟基苯
甲酸。
化合物 10 黄色块状结晶(甲醇)，熔点
220. 0 ～ 250. 0 ℃，不溶于石油醚和三氯甲烷，微溶
于丙酮，易溶于甲醇。1H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)
δ:7. 32(1H，s，J = 1. 8 Hz，H-2)，6. 78(1H，d，
J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 27(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-6) ，
9. 44(2H，brs，3，4-OH) ，12. 32 (1H，brs，1-
OH)。13 C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:121. 7(C-
1)，115. 2(C-2) ，144. 9(C-3) ，150. 0(C-4) ，116. 6
(C-5) ，121. 9(C-6) ，167. 4(C-1)。以上波谱数据
与文献［10］报道一致，故鉴定为原儿茶酸。
化合物 11 黄色针状结晶(甲醇)，熔点 252 ～
253 ℃，不溶于石油醚和三氯甲烷，微溶于丙酮，易
溶于甲醇。1H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:6. 14
(1H，d，J = 9. 4 Hz，H-3)，7. 86(1H，d，J = 9. 4
Hz，H-4) ，6. 97(1H，s，H-5) ，6. 73(1H，s，H-8) ，
9. 80(1H，brs，6-OH) ，10. 20(1H，brs，7-OH)。
13C-NMＲ(DMSO-d6，125 MHz)δ:160. 8 (C-2)，
112. 3(C-3) ，144. 5(C-4) ，111. 5(C-5) ，142. 9(C-
6) ，148. 5(C-7) ，102. 6(C-8) ，148. 5(C-9) ，110. 7
(C-10)。以上波谱数据与文献［16］报道一致，故鉴
定为秦皮素。
化合物 12 浅黄色颗粒(三氯甲烷-甲醇)，熔
点255 ～ 258 ℃，不溶于丙酮等低极性有机溶剂，不
溶于甲醇，溶于二甲基亚砜。1H-NMＲ(DMSO-d6，
500 MHz)δ:12. 97(1H，s，5-OH)，10. 41(1H，brs，
4-OH) ，7. 94(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，6. 92
(2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 87(1H，s，H-3) ，
6. 83(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-8)。13 C-NMＲ(DMSO-
d6，125 MHz)δ:164. 3(C-2)，103. 4(C-3) ，182. 1
(C-4) ，161. 1(C-5) ，99. 6(C-6) ，161. 4(C-7) ，
94. 9(C-8) ，156. 9(C-9) ，105. 4(C-10) ，121. 0(C-
1) ，128. 7(C-2，6) ，116. 1(C-3，5) ，162. 9(C-
4) ，99. 9(C-1″) ，73. 1(C-2″) ，77. 2(C-3″) ，69. 5
·611·
第 20 卷第 9 期
2014 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 20，No． 9
May，2014
(C-4″)，76. 5(C-5″) ，60. 6(C-6″)。以上波谱数据
与文献［17］报道一致，故鉴定为 6-氯-芹菜素 7-O-β-
D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 13 浅黄色粉末(三氯甲烷-甲醇)，熔
点258 ～ 260 ℃，不溶于乙醇等低极性有机溶剂，微
溶于甲醇和三氯甲烷-甲醇混合液，溶于二甲基亚
砜。1H-NMＲ(DMSO-d6，500 MHz)δ:6. 27(1H，s，
H-6)，6. 79(1H，s，H-3) ，8. 04(2H，d，J = Hz，H-
2，6) ，6. 90(2H，d，J = Hz，H-3，5) ，4. 68(1H，
d，J = 9. 9 Hz，H-1″) ;13 C-NMＲ(DMSO-d6，125
MHz)δ:164. 0(C-2)，102. 5(C-3) ，182. 2(C-4) ，
160. 4(C-5) ，98. 2(C-6) ，162. 6(C-7) ，104. 6(C-
8) ，156. 1(C-9) ，104. 1(C-10) ，121. 6(C-1) ，
129. 0(C-2，6) ，115. 9(C-3，5) ，161. 2(C-4) ，
73. 4(C-1″) ，70. 9(C-2″) ，78. 6(C-3″) ，70. 5(C-
4″) ，81. 9(C-5″) ，61. 3(C-6″)。以上波谱数据与文
献［18］报道一致，故鉴定为牡荆素。
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院，2008:80.
［责任编辑 邹晓翠
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天津中医药大学期刊编辑部 2014 年征订启事
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卢海啸，等:乌蕨乙酸乙酯部位化学成分