全 文 ：现代药物与临床 Drugs & Clinic 第 27 卷 第 4 期 2012 年 7 月 • 353 •
水团花根茎醋酸乙酯部位的化学成分研究
林 绥，阙慧卿，钱丽萍，彭华毅，郭舜民
福建省医学科学研究院 福建省医学测试重点实验室，福建 福州 350001
摘 要：目的 研究水团花 Adina pilulifera 根茎醋酸乙酯提取部位的化学成分。方法 溶剂法进行提取和萃取，采用硅胶柱
色谱进行分离，利用光谱数据结合理化性质鉴定其结构。结果 分离得到 5 个化合物，分别鉴定为去甲丁香色原酮（1）、
7-O-β-D-葡萄糖基-去甲丁香色原酮（2）、鸡纳酸（3）、2-羟基-3-甲基蒽醌（4）和 3,8-二羟基-1-甲氧基-2-甲氧基亚甲基-9,10-
蒽醌（5）。结论 化合物 4、5 为首次从该植物中分离得到。
关键词：水团花；去甲丁香色原酮；鸡纳酸；2-羟基-3-甲基蒽醌；3,8-二羟基-1-甲氧基-2-甲氧基亚甲基-9,10-蒽醌
中图分类号：R282.71 文献标志码：A 文章编号：1674 - 5515(2012)04 - 0353 - 03
Chemical constituents from ethyl acetate extract fraction from rhizome of Adina
pilulifera
LIN Sui, QUE Hui-qing, QIAN Li-ping, PENG Hua-yi, GUO Shun-min
Fujian Provincial Key Laboratory of Medical Analysis, Fujian Academy of Medical Sciences, Fuzhou 350001, China
Abtract: Objective To study the chemical constituents from ethyl acetate extract fraction from the rhizome of Adina pilulifera.
Methods Solvent method was used for isolation and extraction. The constituents were isolated by column chromatograph, and their
structures were identified by spectroscopic data and physicochemical properties. Results Five compounds were purified and their
structures were identified as: eugenin (1), 7-O-β-D-glucosyl-noreugenin (2), quinovic acid (3), 2-hydroxy-3-methylanthraquinone (4),
and 3,8-dihydroxy-1-methoxy-2-methoxymethylene-9,10-anthraquinone (5). Conclusion Compounds 4 and 5 are isolated from A.
pilulifera for the first time.
Key words: Adina pilulifera (Lam.) Franch. et Drake; eugenin; quinovic acid; 2-hydroxy-3-methylanthraquinone; 3,8-dihydroxy-1-
methoxy-2-methoxymethylene-9,10-anthraquinone

水团花 Adina pilulifera (Lam.) Franch. et Drake
为茜草科水团花属植物，分布于福建、安徽、浙江、
湖南、广东、台湾、江苏、四川、江西、广西等省
区[1]。水团花的枝干药用可通经；花球可清热解毒，
治菌痢、肺热咳嗽；果实和叶均可入药，有清热解
毒、散癖止痛之效；根有清热解毒、散瘀止痛的作
用，可治感冒发热、上呼吸道感染、小儿惊风症[2]，
外用治跌打损伤、疖肿[3]。
本课题组对水团花根茎的乙醇提取物进行体外
抗肿瘤（胃癌、胰腺癌、肠癌等）研究，初步的药
理研究表明水团花确有抗肿瘤作用。因此，对水团
花根茎乙醇提取物的醋酸乙酯部位中化学成分进行
了研究，结合色谱分离及理化性质和波谱分析，从
中分离鉴定了 5 个化合物，分别为去甲丁香色原酮
（1）、7-O-β-D-葡萄糖基-去甲丁香色原酮（2）、鸡
纳酸（3）、2-羟基-3-甲基蒽醌（4）和 3,8-二羟基-1-
甲氧基-2-甲氧基亚甲基-9,10-蒽醌（5），其中化合
物 4、5 为首次从该植物中分离得到。结构见图 1。
1 仪器与材料
APAII 自动探针熔点分析仪（德国 Schorpp
Geratelechik 公司），Avatar—330 型红外光谱仪（美
国 Thermo Electron Wrporation 公司）、KBr 压片，
UV—300 型紫外分光光度计（日本岛津公司），Unity—
500 型核磁共振仪（美国 Varina 公司），Finnigan—
MAT—312型质谱仪（美国Finnigan公司）、WFH—201B
型暗箱式紫外透射仪（上海精科实业有限公司）。
实验用药材采自福建永泰县，由福建中医药大
学黄哲远教授鉴定为水团花 Adina pilulifera (Lam.)

收稿日期：2012-03-29
基金项目：福建省自然科学基金计划项目（2009J01116）；福建省卫生厅青年科研项目（2009-1-38）；福建省医学科学研究院院立项目（2008-03）
作者简介：林 绥（1961—）女，研究员，研究方向为中药与天然药物。Tel: (0591)87544545 E-mail: linsui_syy@sina.com.cn
现代药物与临床 Drugs & Clinic 第 27 卷 第 4 期 2012 年 7 月 • 354 •

图 1 化合物 1～5 的结构
Fig. 1 Structures of compounds 1—5
Franch et Drake 根茎。实验用薄层色谱硅胶 G、柱
色谱硅胶（100～200 目）及高效薄层板均为青岛海
洋化工厂产品，其他化学试剂均为市售分析纯。
2 提取与分离
水团花根茎 60 kg，用 80%乙醇提取两次，提
取液减压浓缩得粗浸膏 4 867 g，用适量水混悬，依
次用石油醚（60～90 ℃）、醋酸乙酯、正丁醇萃取，
分别得到石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取物。醋酸
乙酯部位浸膏 1 360 g，取该浸膏经硅胶柱色谱分
离，用石油醚（60～90 ℃）–醋酸乙酯（100∶0～
1∶2）梯度洗脱，用薄层色谱检查，合并后得到 6
个流分（I～Ⅵ）。流分Ⅰ经硅胶柱色谱分离，以三
氯甲烷–甲醇（100∶0～1∶0.5）梯度洗脱，分别
得化合物 1（260 mg）、2（278 mg）、4（128 mg）。
流分Ⅱ经硅胶柱色谱分离，以三氯甲烷–甲醇
（100∶0.1～1∶0.5）梯度洗脱，分别得化合物 3（213
mg）、5（123 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：淡黄色针晶（乙醇），mp 273～275
℃，C10H8O4。EI-MS m/z：192[M]+。 MeOHmaxUV λ （nm）：
228，255，295，310。IR（cm−1）：3 450（OH），
3 350（OH），1 650，1 615，1 560，1 500。1H-NMR
（500 Mz，C5D5N）δ：12.89（1H，s，5-OH），11.33
（1H，s，7-OH），6.98（1H，dd，J=1.6 Hz，H-6），
6.61（1H，dd，J=1.6 Hz，H-8），6.09（1H，s，H-3），
2.03（3H，s，CH3）。13C-NMR（125 Mz，C5D5N）
δ：158.3（C-2），108.1（C-3），180.1（C-4），163.3
（C-5），113.8（C-6），158.1（C-7），119.5（C-8），
149.8（C-9），119.8（C-10），23.5（CH3），其波谱
数据与文献[4]报道的一致，因此确认化合物 1 为去
甲丁香色原酮。
化合物 2：白色菱晶（乙醇），mp 239～241 ℃，
C16H18O9。EI-MS m/z：354[M]+。 MeOHmaxUV λ （nm）：
228，245，256，290，310。IR（cm−1）：3 340，1 680，
1 630，1 590，1 510，1 140～1 000。1H-NMR（500
MHz，C5D5N）δ：12.78（1H，s，5-OH），6.89（1H，
dd，J=1.6Hz，H-6），6.81（1H，dd，J=1.6 Hz，H-8），
6.08（1H，s，H-3），5.79（1H，dd，J=7.8 Hz），
4.57（1H，dd，J=11.9Hz），4.43～4.33（4H，overlap），
4.23（1H，m），2.03（3H，s，CH3）。13C-NMR（125
Mz，C5D5N）δ：158.5（C-2），108.3（C-3），180.3
（C-4），163.5（C-5），113.9（C-6），160.3（C-7），
120.1（C-8），150.9（C-9），120.2（C-10），23.8（CH3），
105.8（C-1′），75.6（C-2′），73.9（C-3′），72.8（C-4′），
81.1（C-5′），63.0（C-6′）。其波谱谱数据与文献[5]
报道的一致，因此鉴定该化合物为 7-O-β-D-葡萄糖
基-去甲丁香色原酮。
化合物 3：无色菱晶（乙醇），mp 291～293 ℃，
C30H46O5。EI-MS m/z：486[M]+。IR（cm−1）：3 630，
3 565，3 430，3 030，2 980，2 915，2 860，2 650，
1 695，1 675，1 650，1 450，1 385，1 375，1 360，
1 330，1 290，1 280，1 260。1H-NMR（500 MHz，
C5D5N）δ：6.03（1H，brs，H-12），3.28（1H，dd，
J=0.2、2.6 Hz，H-3），2.79（1H，dd，J=11.2 Hz，
H-18），0.80～1.21（3H，dd/s，J=5.7、6.0 Hz，CH3）。
13C-NMR（125 Mz，C5D5N）δ：39.3（C-1），26.3
（C-2），77.9（C-3），39.5（C-4），55.6（C-5），18.9
（C-6），36.8（C-7），39.1（C-8），47.3（C-9），37.3
（C-10），23.3（C-11），129.0（C-12），133.8（C-13），
56.8（C-14），27.8（C-15），25.3（C-16），48.5（C-17），
55.0（C-18），37.6（C-19），39.3（20-C），30.5（C-21），
36.9（C-22），28.5（C-23），16.5（C-24），16.8（C-25），
18.1（C-26），178.8（C-27），180.9（C-28），18.8
（C-29），21.3（C-30）。其波谱数据与文献[6]报道的
基本一致，因此确认该化合物为鸡纳酸。
化合物 4：淡黄色粉晶（MeOH），mp 301～303
O
HO O
OH Me O
HO O
glucosyl-O Me
COOH
OH
COOH
H
10a
8a
4a
9a
O
O
HO
Me
O
O
H2C
HO
OHOMe
1 2
3
4 5
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℃，C15H10O3。EI-MS m/z：238[M]+。 MeOHmaxUV λ （nm）：
245，278，338，375。IR（cm−1）：3 400（OH），
1 680，1 578。1H-NMR（500 MHz，C5D5N）δ：10.33
（1H，s，2-OH），8.25（2H，m，H-5，8），8.05（1H，
s，H-1），7.99（2H，m，H-6,7），7.63（1H，s，
H-4），2.38（3H，s，CH3）。13C-NMR（125 Mz，
DMSO-d6）δ：129.8（C-1），131.9（C-2），161.3
（C-3），111.5（C-4），126.5（C-5），133.8（C-6），
134.8（C-7）133.1（C-8），181.8（C-9），182.6（C-10），
133.3（C-4a），133.1（C-8a），125.1（C-9a），133.1
（C-10a）。其波谱数据与文献[7]报道的一致，因此
确认该化合物为 2-羟基-3-甲基蒽醌。
化合物 5：黄色针状结晶（甲醇），mp 233～205
℃，C17H14O6。EI-MS m/z：314 [M]+。 MeOHmaxUV λ （nm）：
203，268，360。IR（cm−1）：3 515（OH，br），1 680
（C=O），1 578，1 558，1 330，1 288，1 090，789，
670。1H-NMR（500 MHz，CDCl3）δ：12.19（1H，
s，8-OH），10.38（1H，s，3-OH），7.75（1H，dd，
J=8.8 Hz，H-5），7.61（1H，t，J=8.0 Hz，H-6），
7.58（1H，s，H-4），7.28（1H，dd，J=8.8 Hz，H-7），
4.96（2H，s，H-11），3.91（3H，s，OCH3），3.56
（3H，s，OCH3）。1H-NMR（125 MHz，CDCl3）δ：
160.5（C-1），122.6（C-2），163.3（C-3），112.8（C-4），
132.8（C-4a），125.0（C-5），135.8（C-6），118.9
（C-7），162.8（C-8），136.5（C-8a），187.9（C-9），
116.8（C-9a），182.5（C-10），133.2（C-10a），69.3
（C-11），62.1（OCH3），59.3（OCH3）。其波谱数据
与文献[8]报道的一致，因此确认该化合物为 3,8-二
羟基-1-甲氧基-2-甲氧基亚甲基-9,10-蒽醌。
4 讨论
据文献报道，1-羟基-6(或-7)-羟基甲基蒽醌、2-
羟基甲基蒽醌在体外抗 KB 组织培养细胞试验中均
有明显的抗 KB 细胞的作用，ED50分别为 4.0、2.6
μg/mL；且分离到同类化合物 1-甲氧基-2-甲酸基-3-
羟基蒽醌，具有抑制 HIV 病毒引起的 MT-4 细胞病
变，同时发现它对正常细胞生长无影响[9]。这一类
成分的提取和利用有可能开辟抗 HIV 药物的新资
源，也为临床应用水团花提供科学依据。
临床证明水团花的根具有良好的抗肿瘤活性，
尤其是对消化道肿瘤如胃癌、胰腺癌、肠癌等效果
显著[3]；对子宫颈癌细胞也有抑制作用。本课题组
通过初步的药理研究表明水团花确有抗肿瘤作用，
发现 2-羟基-3-甲基蒽醌、3,8-二羟基-1-甲氧基-2-甲
氧基甲基-9,10-蒽醌具有抗肿瘤作用。因此，对水团
花的化学成分和药理活性以后将开展更加深入的研
究，包括正丁醇萃取部位的化学成分、体外的细胞
毒活性等。
致谢：中国科学院上海药物研究所李援朝博士
协助光谱检测。
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