全 文 ：　　
作者简介:孙视 ,男 ,博士 ,副研究员　　＊通讯作者:孔令义 ,男 ,博士 ,教授 ,博士生导师　　Tel:(025)85391289　　E-mail:lykong@jlonline.com
骨缘当归的化学成分研究
孙视1 ,2 ,刘佳2 ,孔令义2＊ ,张涵庆1 ,贺善安1(1.江苏省中国科学院植物研究所(南京中山植物园),南京 210014;2.中国药科大学天
然药物化学教研室 ,南京 210038)
摘要:目的　为了开发利用骨缘当归资源 , 对其化学成分进行了研究。方法　体积分数为 95%乙醇提取 , 石油醚 、乙酸乙酯 、
正丁醇依次萃取 ,用大孔树脂和硅胶柱色谱 , LH-20 色谱及重结晶纯化 , 根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构 。结
果　分得 14个化合物 , 其中 11个香豆素类成分 ,分别为(-)-anomalin(Ⅰ),(+)-3′R , 4′R-顺式凯林内酯(Ⅱ), hyuganin D(Ⅲ),
蝉翼素(Ⅳ),佛手柑内酯(Ⅴ), 补骨脂素(Ⅵ),伞形花内酯(Ⅶ ), 东莨菪素(Ⅷ),marmesin(Ⅸ), 紫花前胡苷(Ⅹ), 伞形花内酯-7-
芹菜糖葡萄糖苷(Ⅺ);1个色原酮成分3′R-(+)-亥茅酚(≫)和 2 个甾醇 , β-谷甾醇(Ⅹ Ⅲ)和胡萝卜苷(daucosterel , Ⅹ Ⅳ)。结
论　除化合物Ⅳ, Ⅹ Ⅳ外 , 其他化合物都是首次从该植物中分得。
关键词:骨缘当归;香豆素;伞形科
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)19-1454-04
Studies on Chemical Constituents of Angelica cartilagino-marginata var.foliata
SUN Shi
1 ,2 ,LIU Jia2 ,KONG Ling-yi2＊ ,ZHANG Han-qing1 ,HEShan-an1(1.Instituteof Botany , Jiangsu Province and Chinese A-
cademy of Sciences , Nanjing Botanical Garden Mem.Sun Yat-Sen , Nanjing 210014 , China;2.Department of Natural Medicinal Chemistry ,
China Pharmaceutical University , Nanjing 210038 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To find the effective principles of Angelica cartilagino-marginata var. foliata Yuan et Shan and to present evi-
dences for its reasonable development.METHODS　The roots were extracted with 95% alcohol , distributed by petroleum ether , EtOAc , and
n-BuOH , isolated via column chromatography on silica gel and by recrystallization and so on.The structures were elucidated by means of physi-
co-chemical data and UV , IR , 1H-NMR, 13C-NMR and EIMS.RESULTS　Fourteen compounds were separated.Eleven Coumarins were(-)-
anomalin(Ⅰ),(+)-3′R , 4′R-cis-khellactone , (Ⅱ), hyuganin D(Ⅲ), pteryxin(Ⅳ), bergapten(Ⅴ), psoralen(Ⅵ), umbelliferone(Ⅶ ),
scopoletin(Ⅷ), nodakenetin(Ⅸ),marmesinin(Ⅹ)and umbelliferone-7-apiosylglucoside(Ⅺ).1 Choromone was(+)-3′R-hamoudol(≫)and
2 phytosterols were β-sitosterol(Ⅹ Ⅲ)and daucosterel(Ⅹ Ⅳ).CONCLUSION　Except compound Ⅳ and Ⅹ Ⅳ , the compounds are discov-
ered in this plant for the first time.
KEY WORDS:Angelica cartilagino-marginata var.foliata Yuan et Shan;coumarin;Umbelliferae
103.3(C-8), 144.2(C-9), 113.6(C-10), 56.6(C-
OCH3)。化合物Ⅴ的13C-NMR数据与文献[ 8] 报道的
东莨菪素一致 ,鉴定化合物Ⅴ为东莨菪素。
化合物 Ⅵ :白色粉末(氯仿-甲醇),mp 292 ～ 294
℃,Liebermann-Burchard 反应阳性 ,Molish 反应阳性 。
与对照品胡萝卜苷进行 TLC 对照 ,在 3种溶剂系统
下 Rf值均一致 ,且混合熔点不下降 ,确定为胡萝卜
苷。
REFERENCES
[ 1] 　 WANG Y S ,HE L ,WANG Q J , et al.Study on the chemical compo-
sition and its pharmacology of the medicinalmangrove plant [ J] .Chin
J Marine Drugs(中国海洋药物), 2004, 23(2):26-31.
[ 2] 　 ZHAO Y , GUO Y W.The proceeding of chemical constituents and
pharmacological act ivities of magrove [ J] .Chin J Nat Med(中国天
然药物), 2004 , 2(3):135-140.
[ 3] 　 SUN W J , SHENG J F.Compendious Manual of Natural Bioactive
Constituents(天然活性成分简明手册)[ M] .Beijing:Chinese
Medical Sciences and Technology Press ,1996:507.
[ 4] 　 WANG Z J , ZHAO Y Y , TU G Z , et al.Studies on the chemical con-
stituents f rom Prunella vulgaris [ J] .Acta Pharm Sin(药学学报),
1999 , 34(9):679-681.
[ 5] 　 KIZU H , SHIMANA H , TOMIMORI T.Studies on the constituents of
Clematis species.The constituents of Clematis stans Sieb.et Zucc
[ J] .Chem Pharm Bull , 1995 , 43(12):2187-2194.
[ 6] 　 ZHAO D B, YANG Y X , LIU X H , et al.Studies on chemical con-
stituents in herb of Chondri lla piptocoma[ J] .Chin J Chin Mat Med
(中国中药杂志), 2005 ,30(8):588-590.
[ 7] 　 URBATSCH L E , MABRY T J , MIYAKADO M , et al.Flavonol
methyl ethers f rom Ericameria diffusa[ J] .Phytochem , 1976 ,15(3):
440-441.
[ 8] 　 ABYSHEV A Z , ZMEIKOV V P.13C-NMR spectra and structure of
bungeidiol and it s transformation products[ J] .Chem Nat Compd ,
1982 , 18(3):270-276.
(收稿日期:2005-07-18)
·1454· Chin Pharm J , 2006 October , Vol.41 No.19 　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2006年 10月第 41卷第 19期
　　骨缘当归(Angelica cartilagino-marginata var.fo-
liata Yuan et Shan)为伞形科当归属植物长鞘当归
(A.cartilagino-marginata)的变种 ,别名山蒿本 、野芹
菜等 ,仅分布于江苏和浙江地区 ,在镇江等地用其干
燥全草作藁本入药。目前 ,骨缘当归的化学成分研
究报道很少 ,叶锦生等[ 1]曾从中分离得到正葵酸 、月
桂酸 、骨缘当归素 、蝉翼素 、白花前胡 F 、佛手柑内酯
及 β-谷甾醇 。为了进一步开发利用骨缘当归资源 ,
阐明其有效成分 ,为骨缘当归作为藁本入药提供合
理依据 ,在对骨缘当归系统化学成分提取分离基础
上 ,本实验报道其中的香豆素 、色原酮及甾醇成分 。
1　仪器与材料
熔点用X4型双目镜显微熔点测定仪(未校正);
红外光谱用 Nicolet Impact-410型红外分光光度计
(KBr压片);紫外光谱用 Shimadzu UV-2501PC 型紫
外分光光度计测定;核磁共振波谱用 Bruker ACF-300
型和Bruker DRX-400型核磁共振波谱仪(TMS内标)
测定;质谱用 HP 5989A质谱仪测定 ,旋光度用 Perkin
-Elmer 241MC Polarmeter 测定 。柱色谱硅胶(100 ～
200目和200 ～ 300目)和薄层用硅胶GF254(青岛海洋
化工厂);大孔树脂D101(天津农药厂);Sephadex LH-
20(Pharmacia Biotech);溶剂均为分析纯 。
骨缘当归采集于江苏省句容县 ,原植物由江苏
省中国科学院植物研究所佘孟兰研究员鉴定为 An-
gelica cartilagino-marginata var.foliata Yuan et Shen ,凭
证标本(NAS No.PHS9901)保存于江苏省中国科学
院植物研究所标本馆(NAS)。
2　提取分离
骨缘当归根 5 kg ,粉碎 ,体积分数为 95%工业乙
醇热回流提取 3次 ,提取液合并减压浓缩 ,浓缩后得
浸膏 ,加适量水 ,分别用石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃
取 ,依次得 98 ,170 ,94 g浸膏 ,其中正丁醇部分浓缩得
粗晶 ,抽滤 ,经乙醇重结晶得化合物Ⅰ(152 mg)。石油
醚部分经石油醚-乙酸乙酯系统梯度洗脱 ,从 100∶5部
分得化合物Ⅴ(72 mg)和Ⅵ(35 mg),100∶10部分再经
氯仿-丙酮系统梯度洗脱 ,得 100∶2部分再经 Sephadex
LH-20柱色谱(甲醇)纯化得化合物Ⅲ(46 mg)和Ⅳ
(93mg),100∶20部分得化合物≫(36 mg)和化合物Ⅹ Ⅲ
(130 mg)。乙酸乙酯部分用氯仿-甲醇系统梯度洗脱 ,
100∶2部分得化合物Ⅸ(46 mg),100:5得化合物Ⅷ(41
mg),100∶20部分得化合物Ⅱ(39 mg);正丁醇部分按硅
胶∶水=100∶8的比例对硅胶减活性 ,氯仿-甲醇系统
梯度洗脱 ,100∶2部分得 Ⅶ (55 mg),100∶10部分得Ⅹ
(47mg),100∶20部分得化合物Ⅺ(84mg)和化合物Ⅹ Ⅳ
(37 mg)。化合物Ⅰ(102 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:无色针晶 ,紫外灯检识蓝色荧光。
mp 173.0 ～ 174.0 ℃(石油醚-乙酸乙酯), [ α] 20D
-31.7°(c 0.1 , CHCl3)。UV(MeOH)λmax:322 , 255 ,
203 nm;IR(KBr)υmax:1 730 ,1 606 ,1 488 ,1 237 ,1 150 ,
1 102 , 846 cm-1;1H-NMR(300 MHz , CD3OD)δ:8.06
(1H ,d , J =9.5 Hz , H-4), 6.43(1H , d , J =9.5 Hz ,H-
3),7.75(1H ,d , J =8.7 Hz ,H-5),7.07(1H , d , J =8.7
Hz ,H-6),6.85(1H ,d , J =4.9 Hz ,H-4′),5.63(1H ,d ,
J=4.9 Hz , H-3′), 6.37(1H , td , J =1.5 , 7.2 Hz ,H-
3 ),6.29(1H , td , J =1.5 ,7.2 Hz ,H-3″),1.68(3H , s ,
H-2′-CH3),1.65(3H , s ,H-2′-CH3), 2.13(6H ,m ,H-4″,
H-4 ),2.04(3H , t , J =1.5 Hz ,H-5″),2.00(3H , t , J =
1.5Hz ,H-5 );13C-NMR(75 MHz ,CD3OD)δ:162.4(C-
2), 116.2(C-3), 146.1(C-4), 131.6(C-5), 114.6(C-
6), 158.6(C-7), 109.0(C-8), 155.7(C-9), 114.1(C-
10),79.0(C-2′), 72.5(C-3′), 62.3(C-4′),26.0(C-2′-
CH3), 22.1(C-2′-CH3), 168.5(C-1″), 129.2(C-2″),
141.5(C-3″), 23.3(C-4″),16.6(C-5″), 168.1(C-1 ),
128.8(C-2 ),140.2(C-3 ),23.0(C-4 ),16.4(C-5 )。
将该化合物理化常数和波谱数据与文献[ 2]对照 ,可
确定化合物 Ⅰ为(-)-anomalin [(-)-3′R ,4′R-3′, 4′-
diangeloyloxy-khellactone] 。
化合物 Ⅱ:白色针晶 ,紫外灯检识蓝色荧光。
mp 173.5 ～ 175.0 ℃(石油醚-乙酸乙酯), [ α] 20D
+74.5 ℃(c 0.2 ,CHCl3)。1H-NMR(300MHz ,CDCl3)
δ:7.66(1H ,d , J =9.4 Hz ,H-4), 7.33(1H , d , J =8.6
Hz ,H-5), 6.80(1H , d , J =8.6 Hz ,H-6),6.25(1H , d ,
J =9.4Hz ,H-3),5.22(1H ,d , J =5.0 Hz ,H-4′),3.87
(1H , d , J =5.0 Hz ,H-3′),1.47 , 1.41(each 3H , s)。其
理化常数和波谱数据与文献[ 3]一致 ,故确定化合物
Ⅱ为(+)-3′R ,4′R-cis-khellactone 。
化合物 Ⅲ:无色针晶 ,紫外灯检识蓝色荧光。
mp 125.0 ～ 127.0 ℃(甲醇), [ α] 20D +7.2°(c 0.02 ,
CH3OH),ESI-MS m/z:397 [M+Na] + ,287。1H-NMR
(300 MHz , CD3OD)δ:8.02(1H , d , J =9.5 Hz , H-4),
6.40(1H , d , J =9.5 Hz , H-3), 7.71(1H , d , J =8.7
Hz ,H-5), 7.03(1H , d , J =8.7 Hz ,H-6),5.44(1H , d ,
J =5.0Hz ,H-3′), 6.63(1H , d , J =5.0 Hz , H-4′),
1.62(3H , s , H-2′-CH3), 1.61(3H , s ,H-2′-CH3), 2.76
(1H ,m ,H-2″),1.37 ,1.35(each 3H , d , J =1.4 Hz ,H-
2″-CH3), 2.26(3H , s , H-1 -CH3);13C-NMR(75 MHz ,
·1455·中国药学杂志 2006年 10月第 41卷第 19期　　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2006 October , Vol.41 No.19
CD3OD)δ:162.2(C-2), 116.2(C-3), 146.0(C-4),
131.6(C-5), 114.5(C-6), 158.4(C-7), 108.7(C-8),
155.5(C-9), 114.1(C-10), 78.8(C-2′), 72.4(C-3′),
62.2(C-4′),26.3 , 22.6(C-2′-CH3×2), 178.0(C-1″),
35.8(C-2″),19.7 , 19.8(C-2″-CH3×2),171.9(C-1 ),
21.2(C-1 -CH3);将该化合物的理化常数和波谱数
据与文献[ 4]对照 ,鉴定化合物 Ⅲ为 hyuganin D。
化合物Ⅳ:无色针晶(MeOH),紫外灯检识蓝色
荧光。[α] 20D +7.6°(c 0.3 , CH3OH)。ESI-MS m/z:
409 [M+Na] + , 287;EI-MS m/z :311(8), 287(21),
245(30),229(100),83(44),55(26),43(77)。 1H-NMR
(400 MHz , CDCl3)δ:7.60(1H , d , J =9.5 Hz , H-4),
6.22(1H , d , J =9.5 Hz , H-3), 7.36(1H , d , J =8.7
Hz ,H-5),6.81(1H ,d , J =8.7 Hz ,H-6), 6.63(1H , d ,
J =4.9 Hz , H-4′), 5.35(1H , d , J =4.9 Hz , H-3′),
2.09(3H , s ,H-2″-CH3),6.03(1H , m ,H-3 ),2.00(3H ,
d , J =1.5 Hz ,H-4 ), 1.87(3H , t , J =1.5 Hz ,H-5 ),
1.95(3H , s ,H-2′-CH3), 1.92(3H , s , H-2′-CH3);13C-
NMR(CDCl3 , 75 MHz)δ:159.6(C-2), 113.3(C-3),
143.1(C-4), 129.3(C-5), 114.4(C-6), 156.6(C-7),
107.3(C-8), 154.0(C-9), 112.6(C-10), 77.3(C-2′),
70.8(C-3′),60.1(C-4′), 25.3(C-2′-CH3), 22.2(C-2′-
CH3), 169.8(C-1″), 20.7(C-2″-CH3), 175.8(C-1 ),
127.5(C-2 ),137.7(C-3 ),22.1(C-4 ), 16.8(C-5 );
将该化合物的波谱数据与文献[ 5]对照 ,可确定该化
合物Ⅳ为蝉翼素(pteryxin)。
化合物Ⅴ:无色针晶 , 紫外灯下黄绿色荧光 。
mp 188.0 ～ 189.0 ℃(MeOH)。UV(MeOH)λmax:316 ,
268 ,258 nm;IR(KBr)υmax:2 927 ,1 734 ,1 608 , 1 466 ,1
365 ,1 157 , 829 , 754 cm-1;ESI-MS(m/z):216(M+ ,
100),201(10),188(5),173(21), 145(7),89(9)。1H-
NMR(400 MHz , CDCl3)δ:8.16(1H , d , J =9.8 Hz , H-
4), 7.60(1H , d , J =2.4 Hz ,H-2′), 7.26(1H , s ,H-8),
7.02(1H , d , J =2.4 Hz , H-3′), 6.28(1H , d , J =9.8
Hz ,H-3),4.16(3H , s ,OCH3);13C-NMR(100 MHz ,CD-
Cl3)δ:161.0(C-2),158.7(C-7),153.1(C-9),149.6(C-
5), 144.8(C-2′), 139.3(C-4), 112.6(C-6), 112.3(C-
3),105.1(C-3′),105(C-10),93.9(C-8),60.1(OCH3)。
该化合物理化常数和波谱数据与文献[ 6]一致 ,故确
定化合物Ⅴ为佛手柑内酯(bergapten)。
化合物 Ⅵ :无色针晶 ,mp 162.0 ～ 163.0 ℃(PE-
EtOAc)。紫外灯下黄绿色荧光 ,与补骨脂素对照品
(张涵庆研究员提供 ,纯度≥98%)色谱行为一致 ,混
合熔点不下降 ,故确定该化合物 Ⅵ 为补骨脂素(pso-
ralen)。
化合物 Ⅶ :淡黄色粉末 , mp 223.0 ～ 225.0 ℃
(CHCl3-MeOH)。UV(MeOH)λmax:325 ,253 ,205 nm;IR
(KBr)υmax:3 156 , 1 681 , 1 602 , 1 565 , 1 519 , 1 316 ,
1 236 ,1 134 ,831 cm-1 。1H-NMR(300MHz ,DMSO-d6)
δ:7.84(1H ,d , J =9.5 Hz ,H-4), 7.47(1H , d , J =8.5
Hz ,H-5), 6.81(1H , dd , J =8.5 , 2.0 Hz , H-6), 6.73
(1H ,d , J =2.0 Hz , H-8), 6.14(1H , d , J =9.5 Hz)。
该化合物与文献[ 7]中伞形花内酯比较 ,其理化常数
和光谱数据一致 , 故鉴定化合物 Ⅶ 为伞形花内酯
(umbelliferone)。
化合物 Ⅷ :无色针晶 mp 203.0 ～ 205.0 ℃(PE-
Me2CO)。UV(MeOH)λmax:210 ,228 ,252 , 297 , 345 nm;
IR(KBr)υmax:3 343 ,1 715 , 1 611 , 1 570 , 1 514 cm-1;
EI-MS(m/z);192(M+ , 100), 177(57), 149(41), 69
(41),164(23), 121(17), 51(16), 79(16)。1H-NMR
(300 MHz , CDCl3)δ:6.26(1H , d , J =9.5 Hz ,H-3),
7.60(1H ,d , J =9.5 Hz ,H-4),6.91(1H , s ,H-8),6.85
(1H , s , H-5), 6.16(1H , s , OH), 3.95(3H , s , OCH3);
13C-NMR(75 MHz ,CDCl3)δ:161.5(C-2), 107.6(C-3),
143.4(C-4), 113.4(C-5), 144.1(C-6), 150.3(C-7),
103.2(C-8),149.8(C-9),111.5(C-10),56.5(OCH3);
据文献报道的质谱规律以及与标准图谱对照[ 8] ,化
合物Ⅷ为东莨菪素(scopoletin)。
化合物Ⅸ :无色针晶 ,紫外光下呈蓝色荧光 ,mp
188.0 ～ 189.0 ℃(PE-EtOAc)。[ α] 20D +21.4°(c 0.03 ,
CHCl3), UV(MeOH)λmax:334.6 , 258.0 , 247.8 nm;IR
(KBr)υmax:3 449 , 1 701 , 1 627 , 1 566 , 1 486 , 1 447 ,
1 356 ,1 266 ,1 128 ,953 ,889 ,825 cm-1 。1H-NMR(300
MHz ,CDCl3)δ:7.59(1H , d , J =9.5 Hz , H-4), 7.22
(1H , s , H-5), 6.74(1H , s , H-8), 6.21(1H , d , H-3),
4.74(1H , t , J =8.5 Hz , H-2′), 3.21(2H , m , H-3′),
1.91(1H , brs , OH), 1.37 , 1.24 [ each 3H , s , gem-
(CH3)2] 。13C-NMR(100 MHz ,CDCl3)δ:161.5(C-2),
112.1(C-3), 143.8(C-4), 123.4(C-5), 125.2(C-6),
163.2(C-7), 97.8(C-8), 155.6(C-9), 112.7(C-10),
91.2(C-2′), 29.5(C-3′), 71.6(C-4′), 24.4 , 26.0
[ gem-(CH3)2] 。其化合物理化常数和波谱数据与文
献[ 9] 中 marmesin 一致 , 故确定该化 合物 Ⅸ 为
marmesin。
化合物 Ⅹ :白色粉末 , mp 255 ～ 257 ℃(CHCl3-
MeOH),[ α] 20D -35.9°(c 0.4 ,CH3OH)。Molish 反应阳
·1456· Chin Pharm J , 2006 October , Vol.41 No.19 　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2006年 10月第 41卷第 19期
性。UV(MeOH)λmax:334 , 258 , 205 nm;IR(KBr)υmax:
3 351 , 1 716 , 1 626 , 1 569 , 1 398 , 1 265 , 1 106 ,1 073 ,
1 033 , 853 cm-1 。 1H-NMR(400 MHz , DMSO-d6)δ:
6.22(1H , d , J =9.5 Hz , H-3), 7.95(1H , d , J =9.5
Hz ,H-4), 7.49(1H , s , H-5), 6.83(1H , s , H-8), 4.41
(1H , d , J =7.8 Hz ,Glu-1)。 13C-NMR(100 MHz , DM-
SO-d6)δ:160.5(C-2), 112.2(C-3), 144.7(C-4), 123.9
(C-5),125.6(C-6),163.1(C-7), 96.8(C-8),155.0(C-
9), 112.2(C-10), 90.1(C-2′), 28.8(C-3′), 76.8(C-
4′),23.1 ,21.8(gem-CH3),97.3(Glu-1), 73.5(Glu-2),
76.5(Glu-3), 70.0(Glu-4), 76.9(Glu-5), 60.84(Glu-
6)。其理化数据和波谱常数与文献[ 10-11]紫花前胡
苷数据一致 , 所以确定化合物 Ⅹ 为紫花前胡苷
(marmesinin)。
化合物Ⅺ:白色无定形粉末 , mp 140.0 ～ 141.0
℃(氯仿-甲醇)。UV(MeOH)λmax:318 , 248 nm;IR
(KBr)υmax:3 423 , 1 700 , 1 614 , 1 413 , 1 289 , 1 229 ,
1 132 , 1 106 , 1 065 , 1 054 , 998 , 848 cm-1 。 1H-NMR
(300 MHz ,DMSO-d6)δ:6.31(1H , d , J =9.5 Hz ,H-3),
7.97(1H , d , J =9.5 Hz , H-4), 7.66(1H , d , J =9.3
Hz , H-5), 7.03(1H , dd , J =9.3 , 2.3 Hz , H-6), 7.00
(1H , d , J =2.3 Hz , H-8), 4.91(1H , d , J =6.6 Hz ,
Glu-1),4.80(1H ,d , J =3.0 Hz ,Api-1)。 13C-NMR(75
MHz ,DMSO-d6)δ:160.2(C-2),113.5(C-3), 144.2(C-
4), 129.5(C-5), 113.4(C-6), 160.3(C-7), 103.4(C-
8),155.0(C-9),113.3(C-10),99.9(Glu-1),73.0(Glu-
2), 76.4(Glu-3), 69.8(Glu-4), 75.5(Glu-5), 67.5
(Glu-6), 109.3(Api-1), 75.9(Api-2), 78.6(Api-3),
73.3(Api-4), 63.2(Api-5)。化合物的理化常数和波
谱数据与文献[ 10]中的伞形花内酯 7-芹菜糖葡萄糖
苷的数据一致 ,故鉴定化合物Ⅺ为伞形花内酯 7-芹
菜糖葡萄糖苷(umbelliferone 7-apiosylglucoside)。
化合物 ≫:C15 H16 O5 , 淡黄色针状结晶 , mp
188.0 ～ 190.0 ℃(石油醚-乙酸乙酯);[ α] 20D +10.5°(c
0.23 ,CDCl3)。UV(MeOH)λmax:296 ,259 ,252 ,230 nm;
IR(KBr)υmax:3 510 ,1 652 ,1 622 ,1 579 ,1 492 ,1 451 ,
1 389 , 1 332 , 1 171 , 1 131 cm-1;ESI-MS(m/z):276
(M+ ,75),205(100), 277(36),176(13), 243(12),217
(12),206(10), 189(10)。 1H-NMR(300 MHz , CHCl3)
δ:6.00(1H , s , H-3), 6.33(1H , s ,H-8),2.33(3H , s , 2-
CH3),3.87(1H , t , J =5.3 Hz ,H-3′),2.72 ,2.97(each
1H ,dd , J =17.7 , 5.3 Hz , H-4′), 1.35 ,1.39(each 3H ,
s ,Gem-CH3);13C-NMR(75 MHz , DMSO-d6)δ:166.7
(C-2),108.3(C-3),182.5(C-4), 104.4(C-4a), 159.8
(C-5),102.9(C-6),158.9(C-7),94.8(C-8), 156.3(C-
8a), 20.6(2-CH3), 78.4(C-2′), 68.8(C-3′), 25.4(C-
4′),22.0 ,24.8(Gem-CH3)。将该化合物波谱数据与
文献[ 11]比较 ,数据一致 ,故化合物≫为(+)-3′R-亥
茅酚 [(+)-3′R-hamoudol] 。
化合物 ⅩⅢ:白色针晶 , mp 141 ～ 143 ℃(石油
醚-乙酸乙酯)。 IR(KBr)νmax:3 352 , 2 917 , 2 849 ,
1 463 ,1 382 cm-1 。与 β-谷甾醇对照品对照 ,TLC中
Rf值及显色行为一致 ,混合熔点不下降。因此鉴定
化合物 Ⅹ Ⅲ为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物ⅩⅣ:白色粉末 ,mp>300 ℃(氯仿-甲醇),
难溶于一般有机溶剂 ,能溶于氯仿-甲醇混合溶液或
吡啶 ,Liebermann-Burchard反应阳性 ,Molish反应阳性。
IR(KBr)νmax:3 416 , 2 957 , 2 935 , 2 904 , 2 868 , 1 631 ,
1 462 ,1 378 ,1 075 ,1 024 , 972 cm-1 。与胡萝卜苷对照
品对照 ,进行TLC鉴定 ,Rf值相同;混合熔点不下降 ,
鉴定化合物Ⅹ Ⅳ为胡萝卜苷(daucosterel)。
REFERENCES
[ 1] 　 YE JS ,WANG N P ,ZHANG HQ , et al.The chemical components of the
root of Angeltica cartilaginomarginate Var.foliata Yuan et shen[ J] .J
Plant Resources Environment(植物资源与环境),1993, 2(3):61-62.
[ 2] 　 HATA K , KOZAWA M , IKESHIRO Y.New coumarins isolated from the
roots of Angelica anomala and A.cartilaginomarginata[ J] .Yakugaku
Zasshi , 1967 ,87(1):1118-1124.
[ 3] 　 LEMMICH J ,PEDERSEN P A ,NIELSEN B E.Revised absolute configu-
rations of natural khellactone esters(1)[ J] .Tetrahedron Lett , 1969 , 10
(39):3365-3366.
[ 4] 　 MATSUDA H ,MURAKAMI T ,NISHIDA N , et al.Medicinal foodstuff s.
XX.Vasorelaxant active constituents from the roots of Angelica furcijuga
Kitagawa:structures of hyuganinsA , B, C, and D [ J].Chem Pharm Bull ,
2000, 48(10):1429-1435.
[ 5] 　 HATA K , KOZAWA M , BABA K , et al.Coumarins from the roots of An-
gelica morri Hayata [ J] .Chem Pharm Bull ,1974, 22(4):957-961.
[ 6] 　 ELGAMAL M H A , ELEWA N H , ELKHRISY E A M , et al.13C-NMR
chemical shifts and carbon-proton coupling constants of some fura-
nocoumarins and furanochromones [ J] .Phytochemistry ,1978, 18(1):139-
143.
[ 7] 　 CHATTERJEE A ,SEN R,GANGULY D.Aegelinol ,a minor lactonic con-
stituent of Aegle marmelos[ J] .Phytochemistry ,1978, 17(2):328-329.
[ 8] 　 MCLAFFERTY FW ,STAUFFER D B.The Wiley/NBS Registry of Mass
Spectrol Data(vol.1)[M].New York:Wiley-Inder Science Publication ,
1989.
[ 9] 　OUYAMA T , TAKATA M , SHIBATA S.Structures of linear furano-and
simple-coumarin glycosides of Bai-Hua Qian-Hu [ J] .Planta Med ,1989,
55(1):64-67.
[ 10] 　SATYANARAYANA P , SUBRAHMANYAM P , KASAI R, et al.An a-
piose-comtaining coumarin glycoside from Gmelina arborea root [ J] .Phy-
tochemistry , 1985 ,24(8):1862-1863.
[ 11] 　BABA K , HATA K , KIMURA Y , et al.Chemical studies of Angelica
japonica A.Gray.I.on the constituents of ethyl acetate ext ract of the root
[ J].Chem Pharm Bull , 1981 ,28(9):2565-2570.
(收稿日期:2005-07-07)
·1457·中国药学杂志 2006年 10月第 41卷第 19期　　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2006 October , Vol.41 No.19