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山石榴中新的有生物活性的三萜皂甙类



全 文 :国外医药 · 植物药分册 19 9 一年第 6卷第 4期 17 3
甲烷提取物合成十部分 , 用石油醚 一乙酸乙醋
( 4
, 1 )
,作洗脱液 ,发现极性最弱的部分活性
最强 (I sC 。 < 5昭 / m l ) 。 ; 因此用石油醚 再次提
取二氯甲烷提取物 , 用柱层析除去极性较强
的部分 ,使用硅胶和硝酸银浸过的硅胶 ,得到
5 种倍半菇化合物并用于抗疟活性试验 , 其
中以 a 一莎草酮 ( a 一 e y eP r o n e ) ( 1 )活性最强 , I e s 。
为 5 . 5林g / m l 。 律草烯 ( h u m u l e n e ) , 。卜芹子烯
( a
一 s e l i n e n e )
, 压芹子烯和莎草烯 ( e y详 r e n e ) 在
浓度低于 5 0阳 /切 l 时没有啊疟活性 。
压芹子烯活性很波动 , 经观察发现其极
不稳定 , 用碘 化钾 /淀粉 T L c 显示表 明它可
分解为含有氢过氧化物基团的化合物 。 这些
分解产物组成的混合物才显示抗疟活性 , I C S。
为 .5 5 6阳 / m l 。 预料加入 0 . 1%的维生素 E 可
抑制 卜芹子烯的分解 。 目前作者较详细地研
究了氢过氧化物的性质与活性 ,但是由于它
们很不稳定 ,作为抗疟药是不可靠的 。
从吉 勒特花 椒 中得 到 两个 ( IC S。小 于
5伽 g / m l) 化合物 公其中 N 一异丁基 一 2 , 4一二烯癸
酞胺 ( 2 )活性最高 ( IC S。为 1 2 . 3 4件g /加 l ) 。
从圆盘状香青中分离出唯一稳定的化合
物 , 一叶荻碱 ( s e e u r主l i i n e ) ( 3 ) , I e s 。为 5 . 3 5卜g /
m l
,还可分离出其异构体别一叶荻碱 a( lo se -
cu inr in
e )
,但分离后迅速分解 , 因此未能进行
活性试验 。
有趣的是所发现的四种化合物均具有明
显的抗疟活性 ,经鉴定都含有 。 , 卜不饱和拨
基 ,它 们的抗疟活性可能解释为寄生虫 内的
核酸与 a , 卜不饱和碳基发生迈克尔加成反应
所致 。
马缨丹 L a n t a n a e a m a r a l 」 . 虽然在筛选中
是 一种最有活性 的植物 ,但 因含有毒性成分
未作进一步研究 。 作者正在研究唇形科植物
H o s l u m d i a o p p哪 i ta V a h i 的化学成分及紫玉盘
属 u v ar 讯 植物 ,今后将分别加以报道 。
1 60 山 石榴中新的有生物活性的三菇皂试
类 〔英〕 / D t : b o i s M A… / P一a n ta M e d一 2 9 9 0 , 5 6
( 4 )一 4 5 1一 4 5 5
山石榴 R a n d ia d u m e n t o r u m ( R e t z ) L a m ,
是广泛分布在印度的一种灌木 ,果实为众所
周知的民间药 , 有抗痉挛 ,抗痢疾和抗生育的
特性 ,也用作毒鱼剂和清洁剂 。 曾报道分离了
几种皂贰及其部分结构 。 在对药用植物进行
生物筛选 ,寻找有活性的皂贰时 ,发现山石榴
果实的 甲醇提取物具有增强免疫 ,溶血和灭
螺活性 ,促使作者对该药物进一步研究 。虽然
现已阐明果实中的三种三菇类皂贰结构 ,但
是 T L c 分析显示有更多的皂贰存在 。 本文报
道了山石榴果实中的另外两种新的三菇类皂
贰和五种已知皂贰的鉴定及其生物活性 。 .
山石榴果实以石油醚脱脂后的 甲醇提取
物相继用氯仿和正丁醇提取 , 醇提取液浓缩
后用 乙醚沉淀得到粗皂贰混合物 (溶血指数
70 0 0 )
,经硅胶 T L C , 乙酸乙醋 一 甲醇 一水 l( 0
:
25
:
10 )展开 , 在 R f 值为 0 . 25 ~ 0 . 80 内显
示大约 1 2个 K o m a r o w 、 k y 色带 。 用乙腊和水
梯度 系统作 H P L c 分析 , 在波长 2 0 5n m 处检
测 。 该混合物分成 6 个主要的和 3 个次要的
峰 l一 I x 。 用 s e p h a d x L H 2 0 和 M p L C 硅胶柱
层析相结合分离出 1 至 7 等 7 个化合物及其
相应峰 。
. 化合物 3 至 7 经化学和光谱数据鉴定为
三菇皂贰类化合物 ,分别为 3一 o 一 〔0 一卜 D 一毗喃
葡糖一 (] ~ 2 ) 一 (阶 D 一毗喃葡糖 )齐墩果酸 ( 3 ) ,
它首次从大果西番莲 p a s s if l o r a q u a d r a n g u l a r is
中分出 ; 3一 o 一 〔0 一陇 D 一毗喃糖一 l( ~ 3 )一 (阵 D 一毗
喃葡糖醛酸〕齐墩果酸 ( 4) 迄今仅报道在黄等
状 南洋参 p o xy s e i a s s e u t e ll a r i a 和菠菜两种植
物中存在 ; 3一 o 一 〔o 日一 D 一毗喃一 ([ ~ 3) 一 (卜 D 一 let
喃葡糖〕齐墩果酸 ( 5 )曾由 s o t h e w a r a n 等人报
道过 。 另外两种为 3一。 一 〔阵 D一 let 喃葡糖〕齐墩
果酸 ( 6) 和 3一 0 一 〔O 一卜 D 一毗喃葡糖醛酸〕齐墩
果酸 ( 7 ) 。 剩下的两种化合物 (1 , 2) 是新的天
然存在的齐墩果酸贰 。 经检测 , ( 1) 为 3一 。 -
〔O 一卜 D 一毗喃葡糖〕一 (I ~ J 一。 一卜 D 一毗喃葡糖 〕-
(1 ~ 3 )

O
一日一 D 一毗喃糖醛酸 〕齐墩果酸 ; ( 2) 为
3
一。 一 〔o 一件 D 一毗喃葡糖 ) (1 ~ 6) 0 一日一 D 一毗 喃
葡糖 (1 ~ 3 )一印一 D 一毗喃糖醛酸〕齐墩果酸 。
1 7 4 国外医药 · 植物药分册 19 9 1 年第 6 卷第 J 期
由于报道过对某些掂类一皂贰具有增强
免疫的活性 , 因此用 w a gn er 等改进的 D ut t on
和 aE d y 法试验了山石榴皂贰对体外淋巴细
胞的转换 ;通过测定 〔3 H〕一胸腺核昔对人型淋
巴细胞 D N A 的掺入 , 定量测出淋巴细胞的增
殖率 。 发现下列浓度的皂贰可显著地提 高 T
淋巴细胞的增殖 ,即皂贰混合物 1陀~ 10 gn /
m l ;化合物 l , 4 , 1 0 0 n g一 1 0p g / m l ; 化合物 3 ,
1 0 0 n g ~ I n g / m l 和化合物 5 . 1 0 n g一 1 0 p g / m l 。
目e一 ( l~ 4 ) 一 g ! e

( 1~ 3 )
一 g l e一 A
s l e一 ( 1~ 6 )

SJ e

( 1~ 3 )
一 g l e一 A
g }卜 ( 1斗 2 )一 g l e
gj e

( l ~ 3 )
一 s l e一 A
g l e ( l ~ 3 )
一 g【e
9 le
g l-c A
谱加速器的硅胶转子纯化 ,苯 一 己烷重结晶得
淡黄色针晶 ,为原小璧碱类生物碱 dl 一刺婴栗
碱 (d l一 s t y lo p i n e ) ( 3 7 o m g ) , 、逮胶 ’ r L e . 甲醇 一氯
仿 ( 1 , 9 9) 展开 . R f 值 0 . 5 。 己烷提取物 用
95 %热乙醇提取得到树胶状物 ,经水洗 ,硅胶
真空液体层析 ( V L C ) , 氯仿 一 甲醇 `95 : 5) 洗
脱 , 后经甲醇两次重结晶 ,得无色片状的原阿
片碱 ( p r o t o p in e ) ( 6 8 0 1n g ) 。 第一次乙醇提取后
的残渣用热乙醇再次提取 , 经硅胶层析 ,氯仿
洗脱得 a 一苯并 (C )峡喃酮异唆琳生物碱必枯
枯灵 ( b i e u e u l l i n e ) 。 用元素分析 , 光谱法及 ’ J
称准品相比较 ,证实了这些化合物的结构 。
近来的研究表明许多原小壁碱及其衍生
物为有效的抗癌剂 。 1一刺婴粟碱 汗 四氢黄连
碱 )显示具有抗精神病的和安定的活性 。近期
报 道 了原 阿片碱 在血小板 聚集 中的作 用
(
一仁 ) :必枯枯灵的甲氯 化合物是 一 种 r丁效的
卜氨毕 丁酸 ( G A B A )拮啊剂 . 而 (一 )必枯枯灵
没有拮抗 G A B A 的活性
(冰 华摘 陈惠芳校 )
g l e

A一日一 D 一 8 1u e u r o n o p y r an 留y i ;
g l c = 任 D 一 g lu c o Py t a n沉 y i
灭螺试验表明 : 山石榴中的粗皂贰混合
物显示强灭螺活性 , 浓度 为 1 0 m g / L , 24 h 内
可 1 0 0%地杀死血吸虫病的传播媒介钉螺 。
飞61 齿瓣延胡索中的生物碱 〔英〕 / J Os hi B S
… / p la n t M e d一 19 9 0 , 5 6 ( 4 )一 4 1 8一 4 [ 9
齿瓣延胡索 e o竹 d a li s r a m osa W a ll
· 是喜
马拉雅山当地的一种小灌木 , 生长于克什米
尔到锡金海拔高达 36 5 . 8一 4 57 . Zm 地带 。 植
物的汁液曾用于治疗眼病 。 尽管 己研究了许
多延胡索属植物 ,但对齿瓣延胡索研究甚少 。
作者对该植物中的生物碱进行了植化研究 。
用热 己烷 ( 3火 4L )提取齿瓣延胡索茎和
外皮粉末 ( 3 . 6 k g ) , 提取物 ( 3 4 、 5 9 )经 用 5 ;石
( w /V) 稀硫酸 处理 , 酸层用 己烷 脱脂 , 碳酸
钠碱化并用二氯 甲烷 (3 义 1 0 0m l) 提取 , 经色
162 从植物 中寻找血小板聚集抑制剂 口廷 卜`
H y
e 5 Y C … /{/ J N a t p r o a 一 1 9 9 0 , 5 3 ( 3 ) . 6 `之( )
为寻找血小板聚集抑制 剂 , 对多种梢物
提取物进行 了评价 。 发现中药决明具有抗 一
磷酸腺昔 ( 八 D P ) ,抗 花生四烯酸 (八 八 。 . 寸左胶
原 ( e o l la g e n ) 诱导的血小板聚集作用 。 决 I了!川 ,
的 三个 蕙醒类 化 合物 。 u r a n t i0 0 0 t、 ,5 5,: ( 一: ) ,
e h r y s o o b t u s in ( 1 4 )和 e m o d i ,: ( 8 )前曾报道 锹示
抗血小板聚集的活性 , 但它们的抑 制活性相
当微弱 , 作 者认 为在该植物 `尸可能还有其 他
活性成分存在 。 +l1 此 ,对决明种 一子的提取物作
了进 一步的研究 。 从中又发现 厂三个葱醒粉
贰类化合物 9 1、 : e o 一 o b t 、: s if 。 ) 11。 ( 一[ ) . 91飞, e o 一 。 、 ; : a n
f io o b t u s i n ( 13 )和 g一u e 。 一 e h r y s o o b , u s i n ( } 5 ) 。, 它
们 J匀具有强的血小板聚集抑制作用 。 井对 9 、
10
一蕙醒结构类似物作了沟效关系的研究
提取方 法 : 称 取决 明 3 k g , 先 用 己烷 捉
取 , 然后用甲醇 回流 h6 提取 ,提取 3 次 。 甲醇
提取物 (2 4 } . 5 9 ) 再作分离 :