全 文 ：热带亚热带植物学报 2005，13(2)：167—170
Journa／ofTropical and SubtropicalBotany
乌檀的化学成分研究
马文哲 ，凌铁军 ，张玉虎 ，林立东
(1．中国科学院华南植物园，广州 510650；2．中山大学药学院，广州 510080)
摘要：从珍稀药用植物乌檀(Nauclea Q i加 )的枝叶中分离得到 1个甾醇类、3个三萜类、2个酚类和 1个生物碱
类化合物。通过光谱分析，分别鉴定为豆甾-4．烯 -3-酮(1)、铁冬青酸(2)、常春藤皂苷元(3)、3-羰基奎诺瓦酸(4)、2,5-
二甲氧基苯甲酸(5)、3,4，5-三甲氧基苯甲酸(6)和Strictosamide(7)。7个化合物均是首次从乌檀中得到。
关键词：乌檀属；乌檀；三萜；生物碱
中图分类号：Q949．781．106 文献标识码：A 文章编号：1005—3395(2005)02—0167-04
Chemical Constituents from Nauclea officinalis
MA Wen—zhe ，2， LING Tie-jun ， ZHANG Yu-hu ， LIN Li-dong
(1．South China Botanical Garden，the Chinese Academy ofScience，Guangzhou 510650，China；
2．School ofPharmaceutical Sciences，Sun Yat—Sen University，Guangzhou 510080，China)
Abstract：One steroid，three triterpenes，two phenolics，and one indole alkaloid were 1solated from the stems and
leaves ofNauclea oficinalis．On the basis ofspectral data，the structures ofthese constituents were elucidated as
stigmast-4一en一3一one(1)，ro~ndic acid(2)，hederagenin(3)，3一oxoquinovic acid(4)，2,5一dimethoxybenzoic acid
(5)，3，4，5一trimethoxybenzoic acid(6)，and strictosamide(7)．Al these compounds are isolated from this plant for
the firsttime．
Key words：Nauclea；Nauclea oficinalis；Triterpene；Indole alkaloid
乌檀 (Nauclea oficinalis(Pierre ex Pitard)Mer．
et Chun)是茜草科 (Rubiaceae)乌檀属 (Nauclea)
的一种珍稀野生树种，别名胆木、山熊胆，是一种重
要的药用植物，枝、树皮均能入药。性味苦、寒，入药
有清热解毒、消肿止痛之效，常用于感冒发热、咽喉
肿痛、外耳道疖肿，急性结膜炎、皮肤疖肿、急性扁
桃体炎、支气管炎、肺炎、泌尿系统感染、肠炎、痢
疾、胆囊炎等症的治疗[1】。以前的研究发现乌檀有较
强的抗菌作用，但是抗菌物质不十分明确，国内曾
经对乌檀中的化学成分进行过研究，主要成分是生
物碱类、三萜类、黄酮类、酚类、甾醇类等化合物 。
这些研究多采用枝、树皮等部位。本实验对乌檀枝
叶的化学成分进行研究，分离、鉴定出7个化合物，
其中 1个甾醇类成分、3个三萜类成分、2个酚类成
分和 1个生物碱类成分，均为首次从该植物中分离
得到。
收稿 日期 ：2004—06—21 接受 日期 ：2004-07—29
通讯作者 Coresponding author
1材料和方法
1．1材料
乌檀枝叶于2002年3月采自广东省肇庆市鼎
湖山国家自然保护区。柱层析用硅胶为青岛海洋化
工厂生产，反相柱层析为十八烷基硅醚 (RP一18)，
柱层析用凝胶为Sephadex LH．20，薄层层析板是烟
台黄务硅胶开发试验厂生产。
1．2仪器
ESIMS用API 2000 LC／MS／MS仪，用正离子模
式，直接进样测定；EIMS用 Micromass Platform El
200型 GC／MS，采用 70 eV电子电压，直接进样测
定。 HNMR谱和 ”CNMR谱用BrukerDRX一400型
超导核磁共振仪测定，以四甲基硅烷 (TMS)为内
标、氘代氯仿 (CDCI )、氘代吡啶 (CsD5N)和氘代
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168 热带亚热带植物学报 第 13卷
M
1
5
甲醇 (CD，OD)为溶剂。
M
2 RI=H，R2=Me，R3=OH
3 RI=Me,R2=H，R3=H
6
COOH
1．3提取、分离
乌檀枝叶 (4．0 kg)粉碎后用甲醇浸提 3次，每
次48 h，合并甲醇提取液，减压浓缩后加水使成悬
浮液，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别
蒸干溶剂后得石油醚部分 (40 g)、乙酸乙酯部分
(1oo g)、正丁醇部分(50 g)。乙酸乙酯部分(1oo g)经
硅胶柱层析(1oo一200目1，石油醚 一乙酸乙酯 (10：0—
5：5)梯度洗脱，经TLC检测合并相同的流份，得到
Fl—F7七个组分。
其中F2(2．5 g)组分经硅胶柱层析 (100—200
目)，石油醚 一乙醚 (10：1—5：5)梯度洗脱，每份收集
200 ml，合并 2O一3O流份，得 F2一A(600 mg)组分，
将F2一A上Sephadex LH一20柱，用氯仿洗脱，每份收
集 100 ml，合并 8—27流份 (500 mg)上硅胶柱
(200—300目)，用石油醚 一乙醚 (95：5—85：15)洗
脱，每份收集 5O ml，合并28—38流份，得化合物 1
(250 mg，0．0625％0)。
F3(15 g)经硅胶柱层析 (100—200目)，氯仿一
甲醇 (98：2—9：1)梯度洗脱，每份收集 200 ml，合并
15—21流份，得 F3．A(3．0 g)组分 ，F3一A又经硅胶
柱层析(200—300目)，氯仿一甲醇(99：1—92：8)梯度洗
4
OOH
脱，每份收集 100 ml，合并 31—36流份(500 mg)，上
Sephadex LH一20柱，用甲醇洗脱，每份收集 50 ml，
合并 25—31流份(80 mg)，再经 RP一18反相柱层析，
甲醇 一水 (5：5—8：2)梯度洗脱，得化合物 2(30 mg，
0．0075％o)。
F4(10 g)上硅胶柱(100—200目)，石油醚一丙
酮(9：1—7：3)梯度洗脱，每份收集 200 ml，合并24—3O
流份，得 F4一A(300 mg)组分，将 F4一A再次上硅胶柱
(200—300目)，氯仿一甲醇(98：2—95：5)梯度洗脱，每
份收集 100 ml，合并 17—24流份(150 mg)，将其上
Sephadex LH一20柱，以氯仿一甲醇(1：1)洗脱，得化合
物 3(20 mg，0．005％o)和 4(30 mg，0．0075％。)。
F5(5．0 g)组分经硅胶柱层析 (100—200目)，
石油醚一乙酸乙酯 (9：1—8：2)梯度洗脱，每份收集
200 ml，合并 l5—35流份得 F5一A(9o0 mg)组分，将
F5一A经RP一18反相柱层析，甲醇一水(5：5—7：3)梯度
洗脱，每份收集 100 ml，合并 11—15流份(150 mg)。
上硅胶柱(200—300目)，氯仿一甲醇 (100：0—98：2)
洗脱，每份收集 50 ml，共收集 20流份，合并 l3一l5
流份，得化合物5(50 mg，0．0125％o)。
F6(7．0 g)上硅胶柱 (100—200目)，石油醚 一
丙酮(9：1—7：3)梯度洗脱，每份收集200 ml，合并47—
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第2期 马文哲等：乌檀的化学成分研究 l69
55流份，得 F6．A(550 mg)组分，将 F6-A上 RP一18
柱，甲醇一水(5：5—6：4)梯度洗脱，每份收集 50 ml，合
并 13—21流份(300 rag)，上硅胶柱(200—300目)，氯
仿一甲醇(98：2-95：5)梯度洗脱，得化合物6(13o mg，
0．0325％0)。
F7(6．0 g)上硅胶柱 (100—200目)，氯仿．甲
醇(97：3—9：1)洗脱，每份收集 200 ml，合并 13—17流
份，得F7一A(1．2 组分，上Sephadex LH一20柱，甲醇
洗脱，每份收集 200 ml，合并 21—26流份(400 mg)，
上RP一18柱，甲醇．水 (6：4—8：2)梯度洗脱，得化合
物7(100mg，0．025％0)。
1．4结构鉴定
豆甾-4一烯 一3．酮(Stigmast⋯4 en 3．one，1) 无
色油状物，易溶于氯仿，分子式为 C29H48O；EIMS
m／z：412[M] ，397[M —CH3] ，371[M —CH3一C2H2] ；
HNMR(CDC13)数据如下：6 0．70(3H，s，Me．18)，0．82
(3H，d，J=-7．14 Hz，Me一27)，0．84(3H，d，J=-7．14 Hz，
Me一26)，0．85(3 Ht，产7．55 Hz，Me一29)，0．91(3H，d，
J=6．59 I-Iz，Me一21)，1．17(3H，s，Me一19)，5．72(1H，br s，
H-4)：”C NMR(CDC13)数据如下：B35．7(C．1)，33．9
(C·2)，198．9(C一3)，123．6(C一4)，171．0(C一5)，32．9(C一6)，
32．1(C一7)，35．7(C一8)，53．8(C-9)，38．6(C一1o)，21．o(c-11)，
39．5(C一12)，42．4(C一13)，55．9(C一14)，24．1(C一15)，28．1
(C一16)，56．1(C一17)，11．9(C一1 8)，17．4(C一19)，36．1(C-20)，
18．7(C一21)，34．0(C一22)，25．9(C一23)，45．8(C一24)，29．1
(C一25)，19．8(C一26)，19．2(C一27)，23．1(C一28)，l1．1(C一29)。
波谱数据与文献报道豆甾．4．烯．3一酮(Stigmast．4．en．
3．one卜一致网。
铁冬青酸(Rotundic acid，2) 白色粉末，不
溶于氯仿，易溶于吡啶，分子式为 C 王48O 。EIMS
m／z：488【M】 ，470【M —H20】 ，442【M —H20一COl ；
H NMR(CDC13)数据如下：B0．99(3H，s，Me．25)，1．06
(3H，s，Me一27)，1．11(3H，s，Me一30)，1．13(3H，s，Me一
26)，1．4(3H，s，Me一24)，1．69(3H，s，Me一29)，3．72
(1H，d，j=lO．24 Hz，H-23a)，4．18(1H，d，J=10．24 Hz，
H一23b)，4．20(1H，dd，J=10．91，5．21 Hz，H一3)，5．61
(1H，br t，J=-3．52 Hz，H一12)I”C NMR(CDC13)数据如
下：B38．9(C一1)，27．7(C·2)，73．7(C一3)，42．9(C一4)，48．8
(C一5)，18．9(C一6)，33．4(C一7)，40．4(C一8)，47．9(C一9)，
37．3(C一10)，24．1(C—l1)，128．1(C一12)，140．0(C一13)，
42．2(C一14)，29．4(C一15)，26．5(C一16)，48．3(C一17)，
54，7(C—t8)，72、7(C一19)，42 4(C一20)，27。0(C一21)，
38．5(C一22)，68．2(C一23)，13．1(C一24)，17．3(C一25)，16．8
(C一26)，24．9(C一27)，1 80．7(C一28)，27．2(C一29)，16．0
(C．30)。波谱数据与文献报道铁冬青酸(rotundic
acid)一致旧。
常春藤皂苷元(Hederagenin，3) 白色粉末，
不溶于氯仿、甲醇，易溶于吡啶，分子式为C 王48O 。
ESIMS m／z：495[M+Na] ； H NMR(C5D 数据如下：
B5．49(1H，br s，H一12)，4．21(1H，dd,J=l 1．92，5．37 Hz，
H一3)，4．18(1H，d，J=10．57 Hz，H一23a)，3．71(1H，d，
J=-lO．41 Hz，H一23b)，3．29(1H，dd，户12．75，4．22 Hz，
H一1 8)，1．23(3H，s，H一24)，1．03(3H，s，H一30)，0．99(3H，
s，H一27)，0．96(3H，s，H-29)，0．92(3H，s，H一25)；
C NMR(C5D 数据如下：B38．9(C一1)，27．5(C一2)，
73．5(C一3)，42．8(C一4)，48．7(C一5)，1 8。6(C一6)，33．0(C一7)，
39．8(C一8)，48．1(C一9)，37．8(C一10)，23．8(C·1 1)，122．6
(C-12)，144．8(C-13)，42．2(C一14)，28．3(C一15)，23．8
(C一16)，46．7(C一17)，46．5(C一1 8)，42．0(C一1 9)，30．9(C一20)，
34．2(C一21)，33．2(C一22)，68．0(C一23)，13．0(C一24)，15．9
(C一25)，17．5(C一26)，26．2(C-27)，180．2(C一28)，33．2
(C．29)，23．7(C一30)。波谱数据与文献报道常春藤皂
苷元(hederagenin)一致【7】。
3．羰基奎诺瓦酸(3．Oxoquinovic acid，4) 白
色粉末，不溶于氯仿、甲醇，易溶于吡啶，分子式为
C30l{4O5。ES刀ⅥS m／z：507[M+Na] ； H NMR(C5D
数据如下：B0．80(3H，d，J=6．38 Hz，Me．30)，0。88(3H’
s，Me一25)，0．93(3H，s，Me一24)，0．97(3H，s，Me一23)，
1．09(3H，s，Me一26)，1．20(3H，d，J=6．20 Hz，Me一29)，
0．80(3H，dd，J-4．87，2．18 Hz，H一12)；”C NMR
(C5D 数 据 如 下 ：B39．6(C一1)，34．5(C一2)，216．1
(C一3)，47．3(C一4)，55．0(C一5)，20．2(C一6)，37．3(C一7)，
40．0(C一8)，46．5(C一9)，37．2(C一10)，23．7(C一1 1)，128．6
(C一12)，134．2(C一13)，56．8(C一14)，26．6(C一15)，25．7
(C一16)，48．9(C一17)，55．1(C·18)，39．6(C一19)，37．9
(C一20)，30．8(C一21)，36．8(C一22)，27．1(C一23)，21．6
(C一24)，16．4(C一25)，19．0(C一26)，177．7(C一27)，179．9
(C一28)，18．5(c．29)，21．7(C．30)。波谱数据与文献报
道3．羰基奎诺瓦酸(3．oxoquino~c acid)一致【8]。
2，5一二 甲氰基 苯 甲酸(2，5．Dimethoxybenzoic
acid，5) 无色油状物，易溶于氯仿，分子式为
C9H1o4。 H NMR(CD3Cl3)数据如下：B3．74(3H，br s，
MeO一2)，3．77(3 H，br s，MeO一5)，6．35(1 H，d，j=-2．85 I-Iz,
H一6)，6．35(1H，dd，J=-8．56，2．85 Hz，H一4)，6．69(1H，d，
户8．56 Hz，H．3)。波谱数据与文献报道2，5一二甲氧
基苯甲酸(2，5．dimethoxybenzoic acid)一致[9】。
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170 热带亚热带植物学报 第 13卷
3,4,5．三甲氧基苯 甲酸(3，4’5一trimethoxybenzoic
acid．6) 无色粉末，易溶于甲醇，分子式为
C10H12O5。 H NMR(CD3OD)数据如下：83．66(3H，s，
MeO一4)，3．76(6H，s，MeO一3，5)，6．09(2H，s，H一2，6)。波
谱数据与文献报道 3，4，5．三甲氧基苯甲酸(3，4，
5-trimethoxybenzoic acid1一致[91
Strictosamide(7) 白色粉末，易溶于氯仿，
分子式为 C26H3oN2O8。ESIMS m／z：499[M+H] ，497
[M—HI ，337[M+H—Glucose] ； H NMR(CD3oD)数据
如下：85．03(1H，m，H一3)，3．08(1H，dt，产12．29，4．69
Hz，H-5a)，4．92(1H，dd，j=-12．58，4．85 Hz，H-5b)，
2．67(qH，m，H一6a)，2．92(1H，m，H一6b)，7．37(1H，d，
J=-7．60 I-Iz，H一9)，6．99(1H，t，J=7．90 Hz，H—lO)，7．07
(1H，t，J=7．90 I-Iz，H—l1)，7．32(1H，d，J=8．19 Hz，
H一12)，2．02(1H，dt，J=-I3．86，5．86 Hz，H．14a)，2．45
(1H，m，H一14b)，2．78(1H，m，H一15)，7．37(1H，d，
J=2．34 Hz，H一17)，5．3l(1H，dd，J=10．25 Hz，1．76 Hz，
H—l8a)，5．36(1H，dd，J=-I6．97 Hz，1．75 Hz，H—l8b)，
5．64(1H，dt，J=17．27 Hz，l0．24 Hz，H一19)，2．67(1H，
m，H一20)，5．40(1H，d，户1．76 Hz，H一21)，4．56(1H，d，
J=-7．90 Hz，H—l’)，2．95(1H，t，J=8．20 Hz，H一2’)，3．18
(1 H’tJ=-9．07 Hz,H一4’)，3．25(2 H’rI1，J=-9．07 Hz,H一3，
5’)，3．62(1H，dd，j=-l 1．70，5．85 Hz，H一6’a)，3．85(1H，
dd，户l 1．80，2．05 Hz，H．6Ib)；”C NMR(CD OD)数据
如 F：8134．9(c一2)，55．5(c一3)，45．2(c一5)，52．7(c一6)，
l l0．6(C一7)，128．9(C一8)，l l8．9(C一9)，120．6(C一10)，
122．7(C—l 1)，l l2．5(C一12)，137．9(C一13)，27．5(C一14)，
25．5(C一15)，109．5(C一16)，149．3(C一17)，120．8(C—l8)，
134．6(C一19)，45．2(C-20)，98．4(C一21)，167．2(C一22)，
100．8(c—l’)，74．7(C一2’)，78．6(c一3’)，71．7(c一4’)，78．3(C一
5f)，63．0(c一69。波谱数据与文献报道 Strictosamide
一 致[101。
2结果和分析
乌檀甲醇提取物的乙酸乙酯部分经硅胶柱层析、
反相柱层析和凝胶柱层析分离得到 7个化合物(1—7)。
用光谱分析及与文献对比，鉴定结构，结果如下：化合
物 1为豆甾．4．烯 3．酮(Stigmast⋯4 en 3一one)，化合
物 2为铁冬青酸(rotundic acid)，化合物 3为常春藤
皂苷元(hederagenin)，化合物 4为 3．羰基奎诺瓦酸
(3．oxoquino~c acid)，化合物5为2，5．二甲氧基苯
甲酸(2，5一dimethoxyl：}enzoic acid)，化合物 6为 3,4，5．
三甲氧基苯甲酸(3，4，5．trimethoxyblenzoic acid)，化合
物7为Strictosamide。文献报道2，5．二甲氧基苯甲
酸具有一定的抗菌作用⋯】。上述成分均是首次从乌
檀中得到。
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