全 文 :大叶钩藤叶挥发油成分气相色谱 -质谱联用分析*
王冬梅,黄林芳**
(中国医学科学院药用植物研究所,北京 100193)
摘要 目的:分析大叶钩藤叶挥发油成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取大叶钩藤叶的挥发油,经气相色谱 -质谱联用(GC -
MS)仪分析,归一化法测得各组分的相对含量。结果:检出 127 个色谱峰,鉴定了大叶钩藤叶挥发油化合物中的 85 个成分,约
占相对总含量的 96. 47%。大叶钩藤叶挥发油主要成份及其相对含量为酯(23. 57%)、烯酮类(15. 11%)、烷烃类(14. 62%)、
烯醇类(7. 66%)醛、醇、酮等物质,其中含量最高的是 2 -甲基 - 1 -(1,1 -二甲基乙基)- 2 -甲基 - 1,3 -丙二基丙酸酯
(10. 17%)、三十一烷(10. 17%) ;含量较高的有 4 -(2,6,6 -三甲基 - 1 -环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯 - 2 -酮(7. 9%)、叶绿
醇(5. 8% )、(E)- 2 -己烯酸丁酯(4. 76%)、十六烷酸乙酯(3. 76%)、4 -(2,6,6 -三甲基 - 2 -环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯
- 2 -酮、3,5,11,15 -四甲基 - 1 -十六碳烯 - 3 -醇等。结论:本实验建立的分析方法能够较全面反映出大叶钩藤叶挥发油
中的化学成分,为其进一步开发利用提供了实验依据。
关键词:大叶钩藤叶;挥发油化学成分;2 -甲基 - 1 -(1,1 -二甲基乙基)- 2 -甲基 - 1,3 -丙二基丙酸酯;三十一烷;气相色
谱 -质谱
中图分类号:R917 文献标识码:A 文章编号:0254 - 1793(2013)02 - 0234 - 07
Analysis of volatile oil from the leaves of Uncaria macrophylla
Wall. by GC -MS*
WANG Dong - mei,HUANG Lin - fang**
(Institute of Medicinal Plant Development,Chinese Academy of Medical Science,Peking Union Medical College,Beijing 100193,China )
Abstract Objective:To analyze the chemical components of the volatile oil from the leaves of Uncaria macrophylla
Wall. .Methods:The volatile oil was extracted by water - steam distillation and analyzed by GC -MS with capillary gas
chromatographic column. The components were quantitatively determined with normalization method and identified by GC
-MS.Results:Totally 127 chromatographic peaks were detected,among which 85 compounds have been identified,ac-
counting for 96. 47% of the total volatile oil. The main components of volatile oil include ester(23. 57%),ketene
(15. 11%),alkane(14. 62%),enol(7. 66%),aldehydes,ketones,alcohol,and other substances. Among of them,the com-
pounds with highest concentrations were 2 -methyl -1 -(1,1 - dimethylethyl)-2 -methyl -1,3 - propanediylpropano-
ate(10. 17%)and hentriacontane(10. 17%),the larger composition were 4 -(2,6,6 - trimethyl - 1 - cyclohexen -1 -
yl)-3 - buten -2 - one(7. 9%),phytol(5. 8%),(E)-2 - hexenoic acid butyl ester,(4. 76%),hexadecanoic acid eth-
yl ester(3. 76%),4 -(2,6,6 - trimethyl -2 - cyclohexen -1 - yl)-3 - buten -2 - one(3. 54%),3 5,11,15 - tetram-
ethyl -1 - hexadecen -3 - ol(3. 11%),etc. .Conclusion:The established GC -MS analysis method can comprehensively
reflect the volatile oil from the leaves of U. macrophylla,and provides experimental basis for further exploitation.
Key words:the leaves of Uncaria macrophylla Wall.;volatile oilchemical composition;2 - methyl - 1 - (1,1 -
dimethylethyl)- 2 - methyl - 1,3 - propanediyl - propanoic acid ;hentriacontane;GC - MS
钩藤为茜草科植物钩藤 Uncaria rhynchophylla
(Miq.)Miq. ex Havil.、大叶钩藤 U. macrophylla
Wall.、毛钩藤 U. hirsuta Havil.、华钩藤 U. sinensis
(Oliv.)Havil.或无柄果钩藤 U. sessilifructus Roxb.的
—432— 药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2013,33(2)
*
**
国家自然科学基金(81274013) ;国家自然科学基金重点项目(81130069) ;人事部留学人员择优资助项目(2009—2011) ;国家重大科技
专项创新新药(2011ZX09307 - 002 - 01) ;教育部长江学者和创新团队发展计划(IRT1150)
通讯作者 Tel: (010(57833197;E - mail:lfhuang@ implad. ac. cn
DOI:10.16155/j.0254-1793.2013.02.020
干燥带钩茎枝。大叶钩藤是中国药典 2010 年版收
载的正品钩藤来源的一种,具有清热平肝,息风镇惊
等功效[1],为常用中药;广泛分布于广东、广西、云
南等省[3];用于治疗头晕目眩、惊痫抽搐、全身麻木
等心血管和神经系统疾病;是治疗高血压方剂中常
用药物[2]。目前大叶钩藤化学成分的研究主要在
钩茎和根部位,且所含主要成分为钩藤碱、异钩藤
碱、柯诺辛碱和柯诺辛碱 B[4 - 5]等生物碱,以及熊
果酸等在内的 6 个非生物碱成分[6 - 8]。日本学者
曾对 日 本 产 钩 藤 (U. rhxnchophyalla (Miq.)
Jacks.)的叶、带钩茎枝等部位的 9 个生物碱进行
了化学分析比较,结果表明叶中化学成分与钩相
似[9]。根据报道,大叶钩藤与钩藤、钩藤叶都有相
似的化学成分,如钩藤碱、异钩藤碱等[7,10 - 12]。但
至今未见对大叶钩藤叶中挥发油化学成分的研究
报道。本实验采用水蒸气蒸馏法提取干燥大叶钩
藤叶的挥发油,气相色谱—质谱(GC - MS)联用分
析技术测定大叶钩藤叶的挥发油化学成分及含量
并建立测定方法,为其进一步开发利用和质量评
价提供科学依据。
1 仪器和试药
Varian 431GC - 300MS 型 GC - MS 联用仪;调
温电热套(型号:ZDHW,容量 1000 mL,产地:北京
中兴伟业仪器有限公司) ;乙醚、无水硫酸钠均为
分析纯。大叶钩藤采于云南西双版纳州,由中国
医学科学院药用植物研究所黄林芳副教授和林余
霖教授鉴定为茜草科大叶钩藤 U. macrophylla 的干
燥叶。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取 准确称取大叶钩藤干燥叶粗
粉 100 g,至于 1000 mL 的圆底烧瓶中,加 8 倍量的
水,用挥发油提取器提取 10 h,得到有特殊香味的淡
黄色油状物,用乙醚溶解,同时加入少量硫酸钠,得
挥发油,挥发油得率为 0. 25%。
2. 2 GC - MS试验条件
2. 2. 1 GC条件 HP - 5MS 毛细管柱(30 m × 250
μm ×0. 25 μm) ,载气为氦气,流速为 1 mL·min -1,
进样量为 1. 0 μL,分流比为 10∶ 1,进样口温度为 250
℃,检测器温度为 280 ℃;程序升温:柱初始温度为
40 ℃,保持 2 min,以 2 ℃·min -1的速率升至 100
℃并保持 5 min,再以 5 ℃·min -1的速率升温到
150 ℃,保留 10 min,再以 10 ℃·min -1的速率升至
280 ℃,保留 10 min。
2. 2. 2 MS 条件 EI 离子源;离子源温度为 230
℃;四级杆温度为 150 ℃;电离能量为 70 eV;发射
电流为 0. 25 mA;倍增电压为 1. 015 kV;质量扫描范
围为 m/z 30 ~ 550。
3 结果
在上述 GC - MS 条件下,从大叶钩藤叶挥发油
中共分离出 127 个色谱峰(见图 1)。
图 1 大叶钩藤叶挥发油化学成分的总离子流图
Fig 1 Total ion chromatogram the volatile oils from the leaves ofUncaria
macrophylla Wall.
采用气相色谱数据处理系统,以峰面积归一化法
测得其中各组分相对百分含量。对总离子流图中的
各峰经质谱扫描后得到质谱图,经过 NIST02 质谱计
算机数据系统检索,结合人工谱图解析,将各色谱峰
的质谱裂片图与文献核对,并查对有关质谱文
献[13 - 15],对基峰、质荷比和相对丰度等方面进行直观
比较,分别对各色谱峰加以确认。综合各项分析鉴
定,确定出大叶钩藤叶挥发油中的化学成分 85个,占
已分离总组分含量的 96. 47%以上。结果见表 1。
表 1 大叶钩藤叶挥发油化学成分及相对含量
Tab 1 Analytical results of constituents of the volatile oil from the leaves of Uncaria macrophylla Wall.
序号
(No.)
tR /min
化合物名称
(compounds)
化学式
(formula)
相对
分子质量
(relative
molecular mass)
相似度
(similarity)
相对
含量
(relative
content)/%
1 14. 424 1 -辛烯 -醇(1 - octen—ol) C8H16O 128 868 0. 09
2 16. 945 (S)-3 -乙基 -4 -甲基戊醇 C8H18O 130 841 1. 1
[(S)-3 - ethyl - 4 - methylpentanol]
—532—药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2013,33(2)
续表 1
序号
(No.)
tR /min
化合物名称
(compounds)
化学式
(formula)
相对
分子质量
(relative
molecular mass)
相似度
(similarity)
相对
含量
(relative
content)/%
3 18. 204 苯甲醇(benzyl alcohol) C7H8O 108 939 0. 34
4 19. 145 4,5 -二氢 -5,5 -二甲基 -4 -异亚丙基 - 1H -吡唑(4,5
- dihydro - 5,5 - dimethyl - 4 - isopropylidene - 1H -
Pyrazole )
C8H14N2 138 839 0. 02
5 20. 252 三甲基甲硅烷基酯己酸
(trimethylsilyl ester Hexanoic acid )
C9H20O2Si 188 899 0. 03
6 21. 123 α -甲基 - α(4 -甲基 - 3 -戊烯基)噁丙环甲醇[alpha -
methyl - alpha(4 - methyl - 3 - pentenyl)oxiranemethanol]
C10H18O2 170 848 0. 04
7 23. 600 三甲基甲硅烷基酯 -2 -己烯酸
(trimethylsilyl ester - 2 - hexenoic acid)
C9H18O2Si 186 829 0. 04
8 25. 232 1,2,3,4 -四甲基 -苯
(1,2,3,4 - tetramethyl - benzene,)
C10H14 134 850 0. 05
9 25. 965 Z -1,6 -十三碳二烯(Z -1,6 - tridecadiene) C13H24 180 831 0. 17
10 26. 436 3 -乙基 -苯(甲)醛(3 - ethyl - benzaldehyde) C9H10O 134 935 0. 06
11 27. 639 萘(naphthalene) C10H8 128 946 0. 64
12 28. 414 水杨酸甲酯(methyl salicylate) C8H8O3 152 969 0. 18
13 28. 691 α,α4 -三甲基 -3 -环己烯 - 1 -甲醇(alpha,alpha 4 - tri-
methyl - 3 - cyclohexene - 1 - methanol)
C10H18O 154 925 2. 01
14 28. 788 2,6,6 -三甲基 - 1,3 - cyclihexadiene - 1 -甲醛(2,6,6 -
trimethyl1,3 - cyclihexadiene - 1 - carboxaldehyde )
C10H14O 150 856 0. 22
15
30. 129 2,6,6 -三甲基 -1 -环己烯 -甲醛(2,6,6 - trimethyl - 1 -
cyclohexene—carboxaldehyde)
C10H16O 152 858 1. 04
16
30. 655 2 - 甲基双环[4. 3. 0]壬 - 1(6)- 烯[2 - methybicyclo
(4. 3. 0)non - 1(6)- ene]
C10H16 136 841 0. 08
17
30. 738 (Z)-3,7 -二甲基 -,2,6 -辛二烯 -醇
[(Z)-3,7 - dimethyl - 2,6 - octadien - ol]
C10H18O 154 869 0. 31
18
31. 347 顺式 -3 -己烯基异戊酸酯
(cis - 3 - Hexenyl isovalerate)
C11H20O2 184 857 0. 25
19 31. 804 己基 n -戊酸酯(hexyl n - valerate) C11H22O2 186 825 0. 15
20 32. 495 2,6,6 -三甲基 -1 -环己烯 -1 -乙醛(2,6,6 - trimethyl -
1 - cyclohexene - 1 - acetaldehyde)
C11H18O 166 902 0. 09
21 32. 648 (E)-3,7 -二甲基 - 2,6 -辛二烯 - 1 -醇( (E)- 3,7 -
dimethyl - 2,6 - octadien - 1 - ol)
C10H18O 154 886 2. 12
22 33. 644 3,5 -二甲氧基甲苯(3,5 - Dimethoxytoluene) C9H12O2 152 861 0. 10
23 35. 373 (Z)-5 -(1 -丙烯基)- 1,3 -苯并二噁唑[(Z)- 5 -(1
- propenyl)-1,3 - Benzodioxole]
C10H10O2 162 884 0. 11
24 36. 812 1 -甲基萘(1 - methylnaphthalene) C11H10 142 965 0. 31
25 37. 614 2 -甲氧基 -乙烯基苯酚(2 - methoxy—vinylphenol ) C9H10O2 150 880 0. 20
26 38. 140 2,4 -癸二烯醛(2,4 - decadienal ) C10H16O 152 836 0. 33
27 39. 993 1,2 -二氢 -1,1,6 -三甲基 -萘(1,2 - dihydro - 1,1,6 -
trimethyl - naphthalene)
C13H16 172 947 0. 09
28 40. 381 丁香酚(eugenol) C10H12O2 164 929 0. 22
29 41. 100 (copaene)烯 C15H24 204 897 0. 28
—632— 药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2013,33(2)
续表 1
序号
(No.)
tR /min
化合物名称
(compounds)
化学式
(formula)
相对
分子质量
(relative
molecular mass)
相似度
(similarity)
相对
含量
(relative
content)/%
30 41. 557 (E)-1 -(2,6,6 -三甲基 - 1,3 -环己二烯 - 1 -基)- 2
-丁烯 -1 -酮
[(E)- 1 -(2,6,6 - trimethyl - 1,3 - cyclohexadien - 1 -
yl)-2 - buten - 1 - one]
C13H1O 190 815 0. 29
31 41. 916 {[S -(Z,E) ]-1,5 -二甲基 -8 -(1 -甲基乙烯基)- 1,
5 -环癸二烯}
{[S -(Z,E) ]-1,5 - dimethyl - 8 -(1 - methylethenyl)-
1,5 - Cyclodecadiene,}
C15H24 204 911 0. 02
32 42. 608 十四烷(tetradecane) C14H30 198 806 0. 46
33 43. 189 石竹烯(caryophyllene) C15H24 204 958 1. 67
34 43. 577 4 -(2,6,6 -三甲基 - 2 -环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯 - 2
-酮
(4 -(2,6,6 - trimethyl - 2 - cyclohexen - 1 - yl)- 3 - buten
- 2 - one)
C13H20O 192 894 3. 54
35 44. 393 (E)-2 -己烯酸 -丁基酯
[(E)-2 - hexenoic acid - butyl ester]
C10H18O2 170 846 4. 76
36 44. 656 α -石竹烯(alpha - Caryophyllene ) C15H24 204 872 2. 17
37 44. 753 (E,E)-2 -己烯酸 2 -己烯基酯,
(E,E)-(2 - hexenoic acid ,2 - hexenyl ester)
C12H20O2 196 882 0. 46
38 45. 389 1,2,3,4,5,6,7,8,8a -八氢 -1,4 -二甲基 -7 -(1 -甲基
乙烯基)-,[1S -(1. α.,7α,8aβ) ]-薁(1,2,3,4,5,6,7,8,
8a - octahydro - 1,4 - dimethyl - 7 -(1 - methylethenyl)-,
[1S -(1. alpha.,7alpha,8a beta) ]- azulene)
C15H24 204 813 0. 19
39 45. 749 4 -(2,6,6 -三甲基 - 1 -环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯 - 2 -
酮( ,4 -(2,6,6 - trimethyl - 1 - cyclohexen - 1 - yl)- 3 -
buten -2 - one)
C13H20O 192 916 7. 90
40 45. 846 4 -(2,2,6 -三甲基—氧杂二环[4. 1. 0]庚 - 1 -基)- 3 -
丁烯 - 2 - 酮{4 - (2,2,6 - trimethyl—oxabicyclo[4. 1. 0]
hept - 1 - yl)-3 - Buten - 2 - one}
C13H20O2 208 849 1. 25
41 45. 901 十氢 -4a -甲基 -亚甲基 -7 -(1 - methyletheny)-[4aR -
(4a α,7α,aβ) ]-萘{decahydro - 4a - methyl - methylene - 7
-(1 -methyletheny)-[4aR -(4a alpha,7 alpha,a beta) ]-
naphthalene)
C15H24 204 871 0. 01
42
45. 302 1,2,4a,5,6,8a -六氢 -4,7 -二甲基 -1 -(1 -甲基乙基)-
(1α4aα,8aα)-萘 1,2,4a,5,6,8a - hexhydro - 4,7 - dime-
thyl - 1 -(1 - methylethyl)-(1alpha 4a. alpha.,8a alpha.)
- naphthalene
C15H24 204 875 0. 12
43 46. 164 1,2,3,4,4a,5,6,8a -八氢 - 4a,8 -二甲基 - 2 -(1 -甲
基乙烯基)-[2R - (2α,4aα,8aβ) ]- 萘{1,2,3,4,4a,
5,6,8a - octahydro - 4a,8 - dimethyl - 2 -(1 - methylethe-
nyl)-[2R - (2. alpha.,4a alpha,8a beta) ]- naphtha-
lene}
C15H24 204 881 0. 08
45 46. 399 十五烷(pentadecane) C15H32 212 827 0. 45
46 46. 579 (alpha - Famesene )α - famesene C15H24 204 911 2. 64
—732—药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2013,33(2)
续表 1
序号
(No.)
tR /min
化合物名称
(compounds)
化学式
(formula)
相对
分子质量
(relative
molecular mass)
相似度
(similarity)
相对
含量
(relative
content)/%
47 46. 953 1,2,4a,5,8,8a -六氢 -4,7 -二甲基 -1 -(1 -甲基乙基)
-,[1S -(1α4aβ,8aα) ]-萘{1,2,4a,5,8,8a - hexhydro -
4,7 - dimethyl - 1 -(1 - methylethyl)-,[1S -(1alpha 4a
beta,8a alpha) ]- naphthalene}
C15H24 204 855 0. 31
48 48. 530 (E)-3,7,11 -三甲基 -,1,6,10 -十二碳三烯 - 3 -醇
( (E)-3,7,11 - trimethyl - 1,6,10 - dodecatrien - 3 - ol)
C15H26O 222 886 0. 54
49 48. 765 (Z)-7 -十六碳烯醛( (Z)-7 - hexadecenal,) C16H30O 238 804 0. 07
50 49. 221 石竹烯氧化物(caryophyllene oxide ) C15H24O 220 810 0. 1
51 49. 291 己基酯苯甲酸(hexyl ester benzoic acid) C13H18O2 206 960 1. 15
52 49. 443 2 -甲基 -,1 -(1,1 -二甲基乙基)- 2 -甲基 - 1,3 -丙
二基丙酸酯(2 - methyl - 1 -(1,1 - dimethylethyl)- 2 -
methyl - 1,3 - propanediyl - propanoic acid ester)
C16H30O4 286 867 10. 17
53 49. 651 2 -羰基二环(3. 2. 2)壬 - 3,6 -二烯 - 1 -基苯酸酯(2 -
oxobicyclo(3. 2. 2)nona - 3,6 - dien - 1 - yl benzoate)
C16H14O3 254 970 1. 17
54 50. 411 [1R -(1R* ,3e,7E,11R* ) ]- 1,5,5,8 -四甲基 - 12 -
氧杂二环[9. 1. 0]十二碳 - 3,7 -二烯{[1R -(1R* ,3E,
7E,11R * ) ]- 1,5,5,8 - tetramethyl - 12 - oxabicyclo
[9. 1. 0]dodeca - 3,7 - diene}
C15H24O 220 832 0. 06
55 50. 674 十四烷醛(tetradecanal) C14H28O 212 834 0. 07
56 51. 255 荜澄茄油烯醇(cubenol) C15H26O 222 825 0. 02
57 51. 781 4,4 -二甲基四环[6. 3. 2. 0(2,5). 0(1,8) ]十三烷 - 9 -醇
{4,4 - dimethyl - Tetracyclo[6. 3. 2. 0(2,5). 0(1,8) ]tride-
can - 9 - ol}
C15H24O 220 834 0. 10
58 51. 989 三十一烷(hentriacontane) C31H64 436 839 10. 17
59 52. 625 十氢 - α,α,4a -三甲基 - 8 -亚甲基 -,[2R - (2 alph,
4aα,8aβ) ]]-2 -萘甲醇(decahydro - alpha,alpha,4a - tri-
methyl - 8 - methylene -,[2R - (2 alph,4a alpha,8a be-
ta) ]]2 - naphthalenemethanol)
C15H26O 222 812 0. 02
60 53. 234 6,9 -十七碳二烯(6,9 - heptadecadiene) C17H32 236 885 0. 38
61 53. 345 八氢 -8,8a -二甲基 -,(4aα,8β,8a β)- 2(1H)-萘酮
(octahydro - 8,8a - dimethyl -(4a alpha,8 beta,8a beta)-2
(1H)- naphthalenone)
C12H20O 180 808 0. 79
62 53. 76 8 -十七碳烯(8 - heptadecene) C17H34 238 875 0. 79
63 53. 967 n -己基水杨基 <邻羟苄基 >酸酯
(n - hexyl salicylate)
C13H18O3 222 857 0. 94
64 55. 129 十七烷(heptadecane) C17H36 240 832 0. 76
65 56. 333 十八烷醛(octadecanal) C18H36O 268 851 1. 18
66 58. 533 N -乙基 - N -苯基 -苯甲胺
(N - ethyl - N - phenyl - benzenemethanamine)
C15H17N 211 957 0. 54
67 59. 778 乙酸酯二十六烷醇(acetate hexacosanol) C28H56O2 424 832 0. 05
68 60. 526 (Z)-14 - tticosenyl甲酸酯
[(Z)-14 - tticosenyl formate]
C24H46O2 366 834 0. 04
69
60. 885 3,7,11,15 -四甲基 -2 -十六碳烯 - 1 -醇(3,7,11,15 -
tetramethyl - 2 - hexadecen - 1 - ol)
C20H40O 296 871 0. 11
—832— 药物分析杂志 Chin J Pharm Anal 2013,33(2)
续表 1
序号
(No.)
tR /min
化合物名称
(compounds)
化学式
(formula)
相对
分子质量
(relative
molecular mass)
相似度
(similarity)
相对
含量
(relative
content)/%
70
61. 065 6,10,14 -三甲基 - 2 -十五烷酮,(6,10,14 - trimethyl - 2
- pentadecanone)
C18H36O 268 897 1. 75
71
61. 521 异丁基环己基甲基酯酞酸
(isobutyl cyclohexylmethyl ester phthalic acid)
C19H26O4 318 818 0. 42
72
62. 020 顺式,顺式 -7,10,-十六碳二烯醛(cis,cis - 7,10,- hexa-
decadienal)
C16H28O 236 909 2. 54
73 62. 130 甲基 -2 -羟基 -十八碳 - 9,12,15 -三烯酸酯(methyl - 2
- hydroxy - octadeca - 9,12,15 - trienoate)
C19H32O3 308 877 1. 39
74 62. 434 (E,E)-6,10,14 -三甲基 -5,9,13 -十五碳三烯 -2 -酮
[(E,E)-6,10,14 - trimethyl - 5,9,13 - Pentadecatrien - 2
- one]
C18H30O 262 804 2. 13
75 62. 614 十五烷醛(pentadecanal) C15H30O 226 858 1. 19
76 62. 711 甲基酯十六烷酸
(methyl ester hexadecanoic acid)
C17H34O2 270 841 0. 50
77 63. 016 3,5,11,15 -四甲基 -1 -十六碳烯 - 3 -醇(3,5,11,15 -
tetramethyl - 1 - hexadecen - 3 - ol)
C20H40O 296 916 3. 11
78 63. 237 邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate ) C16H22O 278 940 0. 28
79 63. 735 十六烷酸乙基酯
(ethyl ester hexadecanoic acid)
C18H36O2 284 855 3. 76
80 65. 050 二十一烷(heneicosane) C21H44 296 873 0. 76
81 65. 216 叶绿醇(phytol) C20H40O 296 908 5. 80
82 65. 769 亚油酸乙基酯(linoleic acid ethyl ester) C20H36O2 308 880 0. 62
83 65. 838 乙基 9,12,15 -十八碳三烯酸酯(ethyl 9,12,15 - octadeca-
trienoate)
C20H34O2 306 890 2. 26
84 68. 000 二十四烷(tetracosane) C24H50 338 867 2. 02
85 69. 215 邻苯二甲酸单乙基己基酯[1,2 - benzenedicarboxylic acid,
mono(1,2 - ethylhexyl)ester]
C16H22O4 278 927 1. 73
4 讨论
大叶钩藤叶挥发油中挥发性成分主要为酯
(23. 57%)、烷 烃 (14. 62%)、醛 (2. 24%)、醇
(2. 22%)、酮(1. 86%)等类物质,并且多数同时含
有不 饱 和 键,如:烯 酮 类 (15. 11%)、烯 醇 类
(7. 66%)、烯醛类(2. 94%)、烯酯类(3. 65%)等,同
时含有少量的芳烃类化合物如萘类化合物
(1. 56%)和薁类化合物(0. 19%)。其中含量最高
的是 2 -甲基 -,1 -(1,1 -二甲基乙基)- 2 -甲基
- 1,3 - 丙二基丙酸酯(10. 17%)、三十一烷
(10. 17%) ;含量较大的有 4 -(2,6,6 -三甲基 - 1
-环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯 - 2 -酮(7. 9%)、叶
绿醇(5. 8% )、(E)- 2 -己烯酸丁基酯(4. 76%)、
十六烷酸乙酯(3. 76%)、4 -(2,6,6 -三甲基 - 2 -
环己烯 - 1 -基)- 3 -丁烯 - 2 -酮(3. 54%)、3,5,
11,15 - 四甲基 - 1 - 十六碳烯 - 3 - 醇(3. 11%)
等。这些研究为进一步研究大叶钩藤叶的作用提供
了化学依据。
大叶钩藤叶挥发油中含量大的酯类很多具有止
血、平喘、止痛和抑菌消炎作用,如水杨酸甲酯具有
芳香气味,作为传统的民间药,有止痛、收敛、通经、
祛风、利尿、兴奋等疗效,用于治疗头痛、腹痛、关节
痛、发炎、风湿、咽喉痛、皮肤病、牙风等病症[16];醇
类化合物在促进人体荷尔蒙(TRH)的释放,提高甲
状腺素的渗透等方面起着重要的作用[1 7];叶绿醇又
称植醇或黄烯醇,是一种不饱和的高碳醇,它是合成
维生素 E和维生素 K1 的原料。由于叶绿醇具有降
低胆固醇的作用,能够阻碍动物性胆固醇被人体吸
收,所以近年来被称作血管清道夫[1 8]。石竹烯是
天然香精香料的主要成分[19]。薁类化合物多具有
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抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。
本实验首次采用 GC - MS联用仪分析了大叶钩
藤叶挥发油的化学成分,较全面地反映出了大叶钩
藤叶中的挥发油化学成分,为进一步全面评价大叶
钩藤提供了科学依据。
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(本文于 2012 年 4 月 17 日收到)
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