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赤果鱼木叶挥发油化学成分研究



全 文 :39.
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893.
赤果鱼木叶挥发油化学成分研究
宋小平,陈光英,韩长日,程 斌
(海南师范学院 化学系,海南 海口 571158)
  赤果鱼木 Crateva tr if oliata ( Roxb. ) Sun 是白
花菜科鱼木属植物,该属植物在我国约有 4种, 是常
用药物[ 1] ,具有破血、退热等功效, 民间用来治疗结
石、胃痛、扁桃体炎、关节炎,尤其是治疗骨质增生具
有良好的药效。主要分布于广西、云南、缅甸、越南、
马来西亚,在海南岛的崖县、乐东、陵水、保亭、儋县
等地有分布[ 2] ,原材料十分丰富。但目前国内外对赤
果鱼木的化学成分研究较少, 对赤果鱼木叶挥发油
成分研究未见报道,为此我们采用气相色谱-质谱-
计算机联用法对赤果鱼木叶挥发油成分进行了分
析, 分离了 66 个色谱峰。通过计算机检索并与
DAT ABA SE/ N IST 98. L 质谱库提供的标准精细质
谱图对照鉴定了 34 个化合物, 占挥发油峰面积的
85. 671%,且确定了各成分的相对体积分数。
1 实验部分
1. 1 药材及挥发油提取: 赤果鱼木叶采自海口市,
经本校植物学何敏碧讲师鉴定为白花菜科赤果鱼木
C. tr if oliata ( Roxb. ) Sun 叶。
将赤果鱼木叶剪碎,进行水蒸气蒸馏, 收集馏出
液,用乙醚萃取,合并乙醚萃取液。用无水氯化钙干
燥后用水浴加热蒸馏, 回收乙醚后得红棕色具有浓
郁香气的挥发油。
1. 2 实验仪器及条件: HP-6890型气相色谱与 HP-
5973型质量选择器联用。色谱条件: HP-INNOWax
柱( 30 m×0. 25 mm) ,镀膜厚度 0. 25 m,载气 He,
分流比 60∶1, 柱前压 56. 7 kPa,流量 1 mL/ min,进
样口温度 250 ℃, 接口温度 270℃,自动进样,进样
量 1 L。柱温起始温度 60℃,保持 3 min,以 6 ℃/
min 升至 180 ℃,保持 5 m in, 然后以 10 ℃/ m in 升
至 220℃,保持 1 m in。
质谱条件: 离子源温度 270℃,电离方式 EI,电
子能量 70 eV,扫描质量范围 20~550。
2 结果与讨论
2. 1 赤果鱼木叶挥发油进行气相色谱-质谱-计算机
联用分析,共得到 66 个色谱峰, 鉴定了 34 个成分,用
归一化法确定了各成分的相对体积分数。结果见表 1。
表 1 赤果鱼木叶挥发油成分分析
编号 化合物 相对体积分数
( %)
1 甲苯   0. 071
2 1-戊烯-3-醇 1. 032
3 ( E ) -2-己烯醛 0. 573
4 硫氰酸甲酯 0. 152
5 ( E ) -2-戊烯-1-醇 0. 476
6 ( Z) -2-戊烯-1-醇 1. 465
7 ( Z) -3-己烯-1-醇醋酸酯 1. 465
8 ( E ) -3-己烯-1-醇 8. 563
9 ( Z) -3-己烯-1-醇 7. 289
10 ( E ) -2-己烯-1-醇 9. 023
11 糠醛 0. 666
12 1、2、4、5-四甲基苯 0. 348
13 苯甲醛 0. 599
14 3, 7-二甲基-1, 6-辛二烯-3-醇 5. 292
15 苯乙醛 0. 389
16 2-呋喃甲醇 0. 773
17 , , 4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇 2. 136
18 石竹烯 4. 352
19 2-甲基萘 0. 546
20 苄基腈 1. 332
21 ( E ) -3-己烯酸 2. 183
22 ( E ) -2-己烯酸 1. 511
23 4-( 2, 6, 6-三甲基-1-环己烯基) -3-丁烯-2-酮 2. 085
24 石竹烯环氧化物 1. 738
25 2-甲氧基-3-( 2-丙烯基)苯酚 0. 732
26 2-甲氧基-4-乙烯苯酚 1. 773
27 2-甲基-2-环戊烯-1-酮 1. 345
28 n-十六(烷)酸 6. 999
29 丁子香酚 2. 289
30 2, 3-氢苯并呋喃 3. 486
31 5H-1-氮茚 2. 446
32 十六碳烯醛 2. 855
33 十二(烷)酸 1. 314
34 邻苯二甲酸二丁酯 3. 65
·690· 中草药 Chinese T raditional and Herbal Drug s 2002 年第 33卷第 8期
 收稿日期: 2001-06-11基金项目:海南省教育厅科研基金资助项目作者简介:宋小平,女,教授。主要从事天然产物及有机合成研究
2. 2 赤果鱼木叶挥发油已鉴定的化学成分有醇类、
烯类、酸类、醛类、酯类和酚类, 被鉴定的醇类有 10
种,相对体积分数为 37. 394%。烯类(含烯醇、烯醛
等 ) 23 种, 相对体积分数为 66. 538%。酸类 5 种,
12. 007%。醛类 5种, 5. 082%。酯类 3种, 5. 267%。
酚类 3种, 4. 794%。
2. 3 赤果鱼木叶挥发油样品主要醇类有( E ) -2-己
烯-1-醇、( E ) -3-己烯-1-醇、( Z) -3-己烯-1-醇和 3, 7-
二甲基-1, 6-辛二烯-3-醇分别占其挥发油峰面积的
9. 023%、8. 563%、7. 298%和 5. 292%。据文献报
道[ 3] ( E) -2-己烯-1-醇又称叶醇, 其具较强的新鲜青
叶香气,可用于多种调合香料。由于叶醇本身的分子
量小,容易挥发,所以近几年来也广泛使用它的苯甲
酸酯、丁酸酯和水杨酸酯等。( Z) -3-己烯-1-醇同叶
醇一样,也能调合香料,可直接用这种醇或它的酯。
3, 7-二甲基-1, 6-辛二烯-3-醇( linaloo l)是目前研究
最活跃的单萜之一, 具有抗微生物、抑菌杀菌性[ 4] ,
并具有抗惊厥性[ 5] ,且与昆虫性信息素相关 [ 6]。酚类
中含量最多的是丁子香酚,它具有浓郁的石竹麝香
气味,是康乃馨香精的调合基础。丁子香酚具有抗菌
作用,可作局部镇痛药[ 7, 8]。挥发油的药理作用有待
进一步研究。
参考文献:
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卡氏乌头挥发油化学成分的GC-MS研究
倪士峰1, 潘远江2* , 邹建凯2 ,傅承新1 ,吴 平1
( 1. 浙江大学生命科学院, 浙江 杭州 310029; 2. 浙江大学理学院 化学系,浙江 杭州 310027)
  卡氏乌头 A conitum carmichaeli Debx . 为毛茛
科乌头属植物,生于山地、丘陵地、林缘,分布于长江
中下游各省, 北至秦岭,南达广西北部。乌头为炮制
后的膨胀大主根。生乌头酊外用能刺激皮肤,用作止
痛剂。附子为其较大的侧根,有回阳救逆,补火助阳,
逐风寒湿邪之功效,用于亡阳虚脱,肢冷脉微,阳痿、
宫冷、心腹冷痛,虚寒吐泻, 阴寒水肿, 阳虚外感,寒
湿痹痛。草乌为其干燥母根,有祛风除湿, 温经止痛
之效,用于风寒痹痛, 关节疼痛, 心腹冷痛, 麻醉止
痛。
迄今为止,有关乌头成分的报道,多数属于生物
碱类,而挥发油成分的研究尚未见诸文献。本研究通
过水蒸气蒸馏-乙醚萃取法首次对乌头地上部分提
取挥发油,采用毛细管气相色谱-质谱联用法( GC-
M S)分离并分析鉴定了其成分, 并采用气相色谱面
积归一化法测定了47个成分的相对体积分数。本研
究为乌头原植物的进一步开发应用提供了一定的科
学依据。
1 实验部分
1. 1 仪器与材料: 气相色谱-质谱-计算机联用仪
( HP6890/ 5973型,美国 Hew lett Packard 公司) , 卡
氏乌头原植物 2001年 4月由笔者采于浙江临安天
目山区,由浙江大学生命科学院傅承新教授鉴定。
1. 2 挥发油提取:新鲜的材料地上部分洗净、切碎
后晾干,用水蒸气蒸馏-乙醚萃取法提取出挥发油,
用无水硫酸钠干燥, 得到具有特异香气的浅黄液体。
干燥的地上部分出油率为 0. 36%。
1. 3 测定条件: 色谱条件: 石英毛细管柱 HP-M S
( 30 mm×0. 25 mm 膜厚 0. 25 m) ,载气为氦气,柱
流量 1 mL/ m in。汽化室温度: 250 ℃,升温程序为从
·691·中草药 Chinese T raditional and Herbal Drug s 2002 年第 33卷第 8期
 收稿日期: 2001-10-31作者简介:倪士峰( 1975-) ,男,江苏沛县人, 1996年毕业于徐州师范大学生物学专业, 1999年获浙江农业大学植物资源学硕士学位, 2000年至今于浙江大学攻读植物营养学博士学位,目前从事中草药的低极性活性成分研究。E-m ail : n sf stone@sohu. com . cn
* 通讯作者 E-mail: panyuanjian g@ css . zju, edu, cn