全 文 ：表 1　 radboepigibberellol ide (Ⅰ )的 13CNMR数据
碳　位 　　Ⅰ 碳　位 Ⅰ 　 碳　位 　　Ⅰ 碳　位 Ⅰ 　
　 1 　　　 80. 41 14 　　 27. 96 　 8 　　　 54. 38 1α-COCH3 　　 21. 25
2 25. 25 15 77. 35 9 49. 14 1α-COCH3 170. 49
3 40. 52 16 155. 11 10 45. 37 11α-COCH3 21. 10
4 32. 63 17 109. 36 11 68. 56 11α-COCH3 169. 85
5 54. 88 18 34. 69 12 42. 34 15β-COCH3 21. 10
6 79. 97 19 21. 72 13 36. 78 15β-COCH3 169. 79
7 170. 61 20 68. 91
　　致谢:红外光谱由郑州大学化学系代测 ,质谱和
X-ray衍射由郑州大学测试中心测定 ,核磁共振由
中科院昆明植物研究所测定。
参考文献:
[1 ]　赵清治 ,晁金华 ,王汉清 ,等 . 毛叶香茶菜化学成分的研究 [ J ].
中草药 , 1984, 15( 2): 1-4.
[2 ]　 Masami tsu O, Ken H, Iw ao M, et al . Rabdoepigibberel lolide
a nov el di terpenoid f rom Rabdosia shikokiana ( Makino ) Hara
[ J ]. J Chem Soc Chem Commun , 1982, 14: 810-811.
贵州苦丁茶挥发油化学成分的研究
周　欣 ,赵　超 ,杨付梅 ,杨小生
(贵州省、中国科学院 天然产物化学重点实验室 , 贵州 贵阳　 550002)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0214 02
　　贵州苦丁茶为木犀科植物日本毛女贞 Ligus-
t rum japonicum Thunb. v ar. pubescens Koidz的
叶 ,具清热、解毒、减肥功效 ,能治火眼、口疳、乳痈、
肿毒等 ;其叶的醇提物能提高立体蛙心的收缩幅
度 [1 ]。研究工作中发现 ,其挥发油有清香味 ,但成分
分析未见报道。 现利用 GC /M S联用仪首次对贵州
产苦丁茶挥发油进行全面、系统的分析研究 ,为本种
苦丁茶的综合开发利用提供一些实验依据。
1　实验部分
1. 1　苦丁茶挥发油的提取:野生苦丁茶采集于贵州
省罗甸县 ( 2000年 10月 ) ,经中科院昆明植物研究
所彭华研究员鉴定为木犀科植物日本毛女贞 Ligus-
t rum japonicum Thunb. v ar. pubescens Koidz的叶 ,
植物样品经自然阴干备用。 取 3 kg干燥样品粉碎
后 ,经 95%乙醇冷浸 3次 ,减压回收溶剂 (无乙醇
味 )得粗提物浸膏 29. 56 g。在乙醇提取物中加入两
倍量的水及适量乙醚分散后 ,进行常压蒸馏 (重复同
样操作 1次 )所得水混合液 ,用乙醚提取 2次 ,乙醚
相经干燥、减压回收溶剂后得到的提取物为总挥发
油 ( 1. 9 g , 0. 06% )
1. 2　仪器与实验条件
仪器: HP5890 / HP5973 GC /M S联用仪 (美国
惠普公司 )。
气相色谱条件: 色谱柱为 HP-5M S 5% Phenyl
M ethyl Silox ane 30 m× 0. 25 mm× 0. 25μm弹性
石英毛细管柱 ,柱温 50℃ (保持 1 min) ,以 4℃ /
min升温至 70℃ ,再以 2℃ /min升温至 280℃ ,然
后保持至完成分析 ;汽化室温度 250℃ ;载气为高纯
He(Χ1= 99. 999% );柱前压 52. 43× 103 Pa载气流
量 1. 0 mL /min;进样量 1μL(用乙醚将苦丁茶挥发
油稀释 100倍的溶液 ) ;分流比 40∶ 1。质谱条件: 离
子源为 EI源 ;离子源温度为 230℃ ;四极杆温度为
150℃ ;电子能量 70 eV;发射电流 34. 6μA;倍增器
电压 1 388 V;接口温度 280℃ ;溶剂延迟 4 min;质
量范围 10～ 550 amu。
1. 3　实验步骤
1. 3. 1　定性分析: 取苦丁茶挥发油 1μL(乙醚溶
液 ) ,用 GC /M S联用仪分析鉴定 ,共检出 140个峰
及对应的质谱峰 ,通过 HP MSD化学工作检索 Nist
98标准质谱图库和 WILEY质谱图库 ,并结合有关
文献人工谱图解析 [2, 3 ] ,鉴定出 70个化合物。
1. 3. 2　峰面积相对含量分析: 通过 HP M SD化学
工作站数据处理系统 ,按峰面积归一化法进行计算
求得各化学成分在挥发油中的相对含量。
·214· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-06-20
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2　结果与讨论
2. 1　结果:所鉴定的苦丁茶挥发油中的 70种化学
成分及所得的各化学成分在挥发油中的相对峰面积
百分含量列于表 1。
表 1　贵州苦丁茶挥发油的化学成分
序　号 化合物名称 含 量 (% )
　 1 3-己烯 -1醇 , [Z ] 　　 0. 05
2 1-acetyl-cyclohexen e 0. 33
3 2( 5H) -furanone, 5, 5-dimethyl- 0. 09
4 1-辛烯 -3-醇 0. 18
5 2, 4-庚二烯醛 , [E ,E ] 0. 52
6 1-己醇 , 2-乙基 0. 14
7 苯甲醇 0. 19
8
　
2( 3H) -furanone, 5-ethenyldih yd ro-
5-m ethyl
0. 28
　
9 芳樟醇氧化物 0. 60
10 py ridine, 5-eth en yl-2-meth yl- 0. 16
11 顺 -芳樟醇氧化物 0. 56
12 L-芳樟醇 0. 35
13 6-m ethyl-3, 5-h eptadien-2-one 0. 45
14 cycloh exanol, 2, 6-dimethyl- 0. 92
15 苯乙醇 0. 58
16 酮异佛而酮 0. 19
17 顺 -万寿菊酮 0. 10
18 藜芦醚 0. 10
19 4-乙基苯酚 0. 76
20 eth anone, 1-[4-meth ylph enyl ]- 0. 16
21 对聚伞素 -8-醇 0. 20
22 α-松油醇 1. 01
23 萜品二醇 1. 25
24 十二碳烷 0. 12
25 β-环柠檬醛 0. 79
26 香豆冉 0. 93
27 百里酚 0. 52
28 3, 4-二甲氧基甲苯 0. 25
29 香叶醇 1. 35
30 1, 2, 3-三甲氧基苯 0. 51
31 异胡薄荷酮 0. 25
32 ph enol , 5-methoxy-2, 3, 4-t rimeth yl- 0. 22
33
　
7-ox abicyclo [ 2, 2, 1 ] h eptane, 2-[ 2-
butenylid ene ]-1, 3, 3-t rimethyl-, [E , E ]-
2. 38
　
34 胡薄荷烯酮 1. 14
35 丁子香酚 0. 64
36 b enzene, 4-ethenyl-1, 2-dimeth oxy- 0. 78
37 胡薄荷酮 0. 58
38 1-十二碳烯 0. 49
39 顺 -茉莉酮 0. 70
40 十四碳烷 1. 18
41 甲基丁子香酚 0. 87
42 β-chlorostyren e 0. 65
43 2, 6-di-butyl-2, 5-cyclohex adiene-1, 4-dione 1. 10
44 α-紫穗槐烯 1. 28
45
　
2, 6-di [ t-bu tyl ]-4-hyd rox y-4-methyl-2, 5-
cydlohexadien-l-one
2. 76
　
　　续表 1
序　号 化合物名称 含量 (% )
　 46 十五碳烷 　　 0. 70
47 butylated h ydroxytoluene 1. 00
48 ph enol , 2, 4-bis [1, 1-dim ethyleth yl ] 3. 62
49 二氢猕猴桃 [醇酸 ]内酯 12. 56
50 榄香素 0. 91
51 石竹烯氧化物 0. 81
52 α-雪松醇 2. 15
53 十六碳烷 1. 30
54 3-羟基 -β-大马士革酮 1. 53
55 α-杜松醇 0. 41
56 甲基表茉莉酮酸酯 0. 92
57 4-is obenzofu rancarbox ylic acid 0. 22
58 卡达烯 0. 31
59 2-propenoic acid, n-t rid ecyl ester 1. 97
60 十七碳烷 0. 89
61 α-十八碳烯 0. 47
62 十八碳烷 1. 03
63 新植二烯 0. 30
64 六氢化法呢基丙酮 1. 43
65 十九碳烷 0. 71
66 十六碳酸甲酯 1. 39
67 异植醇 0. 27
68 棕榈酸 1. 67
69 植醇 0. 36
70 油酸 0. 32
2. 2　讨论: 从苦丁茶挥发油中 ,鉴定出 70种化合
物 ,占挥发油总量的 68. 1% ,其中 ,萜类化合物的相
对含量为 23. 0% ,占检出成分的 33. 8% ;链状脂肪
族化合物 (烷烃、醇、醛、酮、羟酸及脂 )占检出成分的
22. 2% ; 酚性和芳香化合物共占检出成分的
19. 9% ;内酯类化合物占检出成分的 19. 0%。 萜类
化合物是存在于植物界的一大类化合物 ,具有多种
生物活性 ,并且是某些中药的主要有效成分。高级脂
肪酸及其衍生物具有润肠、致泻作用 ;低级的脂肪
醇、醛、酮、酯和小分子芳香酯具有芳香味 ;酚性化合
物具有清除自由基等作用 ;α、β不饱和内酯类化合
物大多具有一定的抗肿瘤活性。这些化合物的存在
与苦丁茶的清热解毒、利尿、降脂、减肥、抗肿瘤等功
效一致。 通过对苦丁茶挥发油含量和有效成分的分
析评价 ,为综合开发利用苦丁茶资源提供了部分实
验依据。
参考文献:
[1 ]　江苏新医学院 . 中药大辞典 [M ] . 上册 . 上海:上海科学技术
出版社 , 1986.
[2 ]　赵树年 ,陈于澎 ,谢金伦 ,等 . 萜类化合物大全 [M ] . 下卷 . 昆
明:云南科技出版社 , 1999.
[3 ]　从浦珠 . 质谱学在天然有机化学中的应用 [M ]. 北京:科学出
版社 , 1987.
·215·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期