免费文献传递   相关文献

牛奶子中的胡颓子亭A~G、C-糖甙鞣花鞣质



全 文 :2 14 ℃ , [ 。 ] 23D 一 16 . 5 “ (氛仿 ) 。 化合物
2 ( 1 3毗 ) 为羊齿 一9 ( 11 ) 一烯 一 3 。 一醇 [ (介m 一9
( 1 1 ) -en

3 a

0 1 ]
, 分 子式 C 3声 50 ,
哪2 1 9~ 2 2 0℃ , [ a ] 2 3。 一 6 . 0 “ (氯仿 ) 。
化合物 3 (3 m g ) 为羊齿一 7一烯一 3 。 一醇 , 分
子式 C 3声 , 0O , 帅 2 3 , ~ 2 4 0℃ , [ a ]乃D 一
10
.
2

(氮仿 ) 。 化合物 4 ( 2哪 ) 为铁线
蔗 一5 ( 10 ) 一烯 一 3 a 一醇 [ a d ian 一 5 ( 10 ) 一 e n -
3 a

0 1 ]
, 分子式 e 3 oH ,。 o , mP 2 2 8一 2 3 0℃ ,
[
a
]
2 , D一 3 5 5 ` (氯仿 ) 。 化合物 5 ( l m g )
为铁线蔗 一 5一烯一 3 。 一醇 , 分子式 3C 0H 50 ,
m p 1 9 6一 1 9 7 oC , [ a 〕23D + 5 7 . 3 。 (氯仿 ) 。
化合物 6 ( 4m g ) 为羊齿 一9 ( 1 1 ) 一烯 一 2 8一醇 ,
分子式 C 30H 50 0 , 哪 1 5 9 . 5~ 16 1 . 5℃ , [ a ]2 , n
一 .9 3 。 (抓仿 ) 。 尚分离出已知的 17 个其
它三菇类化合物 。
〔 Q ] 。 + 2 0 . 1 ’ ( e = 0 . 2 6 , 甲醇 ) 。 构树碱
L ( 3 0毗 ) 为 ( 2凡 3凡4 R , S R ) 一 2一轻甲基 一3 , 4 -
二经基 一5 一【 ( I R ) 一 1一轻基 一9一氧 一 1 3一 ( p 一D -
毗喃葡糖氧基 ) 十三烷基〕毗咯吮 , 无色
粉末 , 分子式 C 24氏 SN O I , , 荀三酮反应阳
性 , [ 。 ] 。 + 2 1 . 3 。 ( c = 0 . 5 6 ,甲醉 ) 。 构树碱
E 为 ( ZR , 3 R , 4 R , SR ) 一 2 一轻甲基 一 3 , 4一二轻
基 一5 一【 ( I R ) 一 l 一轻基 一 10 一氧 一十三烷基 〕毗
咯陡 。 构树碱 r 为 ( ZR, 3 R, 4 R , SR ) 一 2一经
甲基 一 3 , 4 一二经基 一 5一 〔 ( I R ) 一 1一轻基 一9 一氧 -
十三烷基」毗咯吮 。
构树碱 K 、 L 可抑制 p 一糖贰酶 ( I C 50
为 0 . 0 2 6 和 o . 0 17 p M ) , p 一半乳糖贰酶 ( xe s。
为 0 . 0 0 5和 0 . 004 p M ) , p 一甘露糖贰酶 ( Ie s。
为 .0 3 0 和 .0 加 p M ) , 但对 a 一糖贰酶和 Q -
甘露糖贰酶无效 。
1 1 , 小构树中精贰酶抑制剂 : 两种新毗
咯吮生物碱 〔英 〕 / Sh ib a n o M… / C h e m
Ph a n n B u l l一 19 9 9 , 4 7 ( 4 )
,一7 2 ~ 4 76
前 曾报 道 从 小 构 树 ( B ro u s s o n e t i a
ak z in o ik ) 中分离得到 10 种毗咯吮生物碱
为构树碱 ( br ou s on et in e) A 一H 和构宁碱
( b ro u s s o n in ) A

B
, 它们可作为糖贰酶
抑制剂 , 又发现 2 种毗咯淀基呱睫生物碱
(构树碱 I 、 )J 。 作者继续报道 , 从该植
物枝中又分离出 2 种新的毗咯睫生物碱 ,
即构树碱 K 、 L 。
干燥枝 (9 . s k g ) 粉碎 , 用热水提取 h2 ,
提取液经色谱柱多次分离和制备型 H P L C
精制 , 可得新化合物构树碱 K 、 L 及已知
物构树碱 E 、 F 等 。 构树碱 K (3 om g ) 为
( ZR, 3 R, 4 R
,
SR )

2
一轻甲基 一3 , 4 一二轻基 一5 -
[ ( I R )

l
一经基 一 10 一氧 一 1 3一 ( p 一 D 一毗喃葡
糖氧基 ) 十三烷基 ]毗咯睫 , 无定形粉末 ,
分 子式 C 24 H 45 N O l l , 荀三酮反应阳 性 ,
12 0 牛奶子中的胡颓子事 A ~ G 、 C 一箱贰
辘花靴质 〔英 〕 / n o H … / C he m Ph~
B ul l一 19 9 9 , 4 7 ( 4 ) 一5 36~ 54 2
前 曾 报 道 从 沙 棘 ( H ip p o p h a e
ht a mn
o id e s ) 和 银 水 牛 果 ( Sh e p h e dr i a
agr
e nt ea ) ( 都 属 于 胡 颓 子 科
lE ae a gn ac ea
e
) 分别 分离出 以葡糖酸为中
心 的新 一类蹂 花靴质类 化合物 沙棘宁
( H ip p o p h a e in n ) ^ 和 银 水 牛 果 宁
( s h e p h咤 e n i n ) A , 它们对 HVI (人类免
疫缺陷病毒 ) 一 l 逆转录酶具有抑制作用 。
胡颓 子科 胡 颓 子 属 牛奶 子 ( lE ae a gn us
u m b el lat ) 的叶和果实在 日本和中国常用
作补药及治疗胃肠紊乱的收敛剂 。 作者继
续报告从牛奶子叶中分离出 7 种新鞭质 ,
即胡颓子亭 ( e l a e a四at i n ) A 、 B 、 C ` D 、
E

F

G 和 15 种 已知靴质及有关的多酚
类 。
干燥叶 l( . 7 k g ) 在 70 % 丙酮水溶液
中成匀浆 , 浓缩 , 连续在 乙醚 、 乙酸 乙酷
和 1一丁醇中分配 , 得到不 同的提取物和溶
于水 的部分 。 溶于水 的部分通过多次色谱
柱分离 , 制备型 H P L C 精制 , 可得到新化
合物和其它 己知 的化合物 。 胡颓子亭 A
l(
.
4 9 ) 为浅棕色无定形粉末 , 分子式为
C 5 3H叨 0 3 5 · 6H 20 , 〔。 〕D + 6 2 . 3 “ ( e = 0 . 5 ,
甲醇 ) 。 胡颓子亭 B ( l m g ) 为浅棕色无
定形粉末 , 分子式为 e 8 2 H 5 4 0 5: · 1 s H Zo ,
[
a 」D + 74 . 8 。 ( e = 1 . 0 , 甲醇 ) , u v 入 m a x
( 甲醇 ) mn ( 10 9 £ ) : 2 2 2 ( 5
.
12 )
,
2 6 1
(4 .8 1)
。 胡颓子亭 C ( l lm g ) 为浅棕色无
定形粉末 , 分子式为 C s gH 5 0 0 5 : · 2 2H 2o ,
[
a
]
。 + 9 4
.
4
0
( e = 1
.
0
, 甲醇 ) , Uv 入 m a x
( 甲醉 ) nr ( 10 9 “ ) : 2 2 1 ( 5
.
13 )
,
2 6 5
( .4 79 )
。 胡颓子亭 D ( 2仓m g ) 为浅棕色
无定形粉末 , 分子式为 sC 尹 , : 0 5 6 · 21 玫 o ,
[
Q
]
。 + 9 6
.
6

(
c = 1
.
0
, 甲醇 ) , U v 入 m a x
( 甲醇 ) mn ( 10 9 £ ) : 2 2 2 ( 5
.
2 8 )
,
2 6 8
`
(4
.
9 0)
。 胡颓子亭 E l( om g ) 为浅棕色无
定形粉末 , 分子式为 C 9 6H 6 2 0 6 ; · 14H Zo ,
[
Q
]
D + 9 8
.
5

( e = 1
.
0
, 甲醇 ) , U v 入 m a x
( 甲醇 ) mn ( 10 9 £ ) : 2 16 ( 5
.
2 7 )
,
2 6 8
(4 .9 4 )
。 胡颓子亭 F (2 om g ) 为浅棕色无
定形粉末 , 分子式为 c s 2 H 5 6 0 53 · l l H Z o ,
[
Q
]
D + 5 0另 。 ( e = 1 . 0 , 甲醇 ) , U v 人 m a x
( 甲醇 ) mn ( 10 9 £ ) : 2 2 0 ( 5
.
14 )
,
2 6 4
( 4
.
7 8 )
。 胡颓子亭 G ( 3 3m g ) 为浅棕色
无定形粉末 , 分子式为 C 7 5 H 5 2 0 4 , · S H Zo ,
[

]
o + 8 9
,
5

( e = 1
.
0
, 甲醇 ) , U v 人 m a x
( 甲醇 ) nm ( l o g e ) : 2 17 ( 5
.
0 5 )
,
2 6 4
( 4
.
7 1 )
。 `新化合物 的结构都是 C 一糖贰续
花靴质的单体和二聚物 , 其中胡颓子亭 B 、
C

E 是首次发现的以葡糖酸为中心的 C -
糖贰单体和蹂花靴质单体组成的二聚物 。
1 2 1 野菊花中醛糖还原酶抑制剂 : 3 种新
按叶烷型倍半菇成分 〔英 〕 / oY hs 议 a w a
M … / C h e m Ph a r l l l B u l l一 19 9 9 , 4 7 ( 3 ) 一
34 0~ 3 4 5
野菊花 ( c勿 san ht e~ in id
c
uln ) 可
作为抗炎剂 、 止痛剂 、 解热剂和眼科疾病
治疗药 。 作者报道野菊花的甲醉提取物对
鼠眼晶体还原酶有 显著 的抑制活性 ( IC 50
为 3 . 5 p g/ m l ) 。
干燥野菊花 (5 . sk g ) 粉碎 , 甲醇回流
提取 , 减压除去溶剂 。 甲醇提取物在 乙酸
乙酷 一水 ( 1 : l) 中分配 , 水层再用 1一丁
醇萃取 , 减压除去溶剂 。 溶于乙酸 乙醋的
部分 ( ICS 。 为 1 . 3 p g/ m l ) 和溶于 1一丁醇的
部分 ( I C S。 为 3 . 5 p 创m l) 分别都进行硅
胶柱 、 反相硅胶柱分离及 H P L C 精制 , 共
得到三个新化合物 1 、 2 、 3 (属按叶烷型
倍半菇成分 ) 和 已知物 4 ~ 14 等 。 化合物
l 为菊花醇 A ( k ik k a n o l A , 1s m g ) , 即 4
门 5 ) 一按烯 一 l , 5, 6一三醇 , 无色 晶体 ( 正己
烷 一 乙酸 乙 酷 ) , 分 子 式 为 1C 5 H 2 6O : ,
mP 1 6 5一 16 7

C
,
[
Q ] “ , D + 5 7
.
2

( c
,
2
.
1
,
甲醇 ) 。 化合物 2 为菊花醇 B ( 6m g ) , 即
3, 5 ( 6 )
一按二烯 一 1, 15 一二 醇 , 无色油 , 分
子式为 C , 5H 2 40 2 , [ a ]” n 一 2 8 . 0 。 ( e , 0 . 1 ,
氯仿 ) 。 化合物 3 为菊花醇 C ( 13m g ) , 即
8, 9
一二经基一 3一按烯一巧 醛 , 无色油 , 分子式
为 C 巧 H 2 40 3 , [ 。 ] 2 2 D + 7 . 7 。 ( e , 0 . 1 , 氯
仿 ) 。 化合物 4 为顺 一螺缩酮烯醇醚聚炔 ,
化合物 5 为反 一螺缩酮烯醇醚聚炔 , 化合
物 6 为丁香三环烷二醇 , 化合物 7 为丁
香烷 1 , g p 一二醇 , 化合物 8 为刺参酮 ,
化合物 9 为泽兰灵 , 化合物 10 为木犀草
素 , 化合物 1 为木犀草素 7 一氧 一 p 一 D 一毗
喃葡糖贰 , 化合物 12 为木犀草素 7 一氧 -
p

D

p比喃葡搪醛酸 , 化 合物 14 为绿原