全 文 ：第 41 卷第 2 期
2 0 0 5 年 4 月
兰 州大学学报 ( 自然科学版 )
J o u r n a l o f L a n z h o u U n iv e r s i七y (N a 七u r a l S e i e n e e s )
V 61 4 1 N o
A p r 2 0 0 5
文章编号 : 0 4 5 5 一2 0 5 9 (2 0 0 5 )0 2 一0 0 5 6一 0 4
应用超临界 C O : 流体技术研究康藏荆芥
挥发性化学成分
刘珍伶 , 田 暄因
(兰州大学功能有机化学分子国家重点实验室 ,甘肃 兰州 7 3 。。 。0)
摘 要 : 利用气相 色谱一质谱一味十算机联用仪对采 自甘肃 官滩沟的康藏荆芥经二氧化碳超临界萃
取 (S F件 C 0 2 )及水蒸汽蒸馏 (S D )得到的两种精油 的化学成分进行分析研究 , 分别分析鉴定 了 28 种 ,
21 种化学成分 , 其中主要的化学成分是按树醇 (14 佗 7% )和十八烷 ( 10 通 1% ) .
关键词 : 超临界流体萃取 ; 水蒸汽蒸馏; 色质联用技术; 康藏荆芥
中图分类号 : 0 6 5 7 7 文 献标识码 : A
康藏荆芥 (刀召尸砚 。 夕、 概 L渐 l) 为唇形科裂叶荆
芥属植物 , 主要分布 于河北 、 山西 、 陕西 、 甘肃 、 青
海 、 四川 l[] . 据载此属植物具多种功效 : 油 用于制
造化妆品、 香料 , 根含有强烈的刺激神经系统的成
分 , 全草用 于防治感冒等症 , 欧州各地 民间还将它
用于防治胃病 、 贫血以及其他多种疾病 l[, 2 }.
康藏荆芥挥发油 的 研究至 今还 未见 报道 ,
为更好地 开 发西 北 地 区植物资源 , 本文采 用 了
超临界流 体萃取技术 (s F D C O Z )和 水蒸汽 蒸馏
法 (s D )分别提取 了康藏荆芥的挥发性成分 , 并用
色质联用技术测定 了提取物的化学成分 , 分析对
比了 2种提取技术的不同实验结果 .
将康藏荆芥全草 10 9放人 自制水汽蒸馏装
置 , 蒸馏 3 ~ 4 h , 收集馏出液 , 食盐饱和后用 乙醚萃
取 3次 , 萃取液浓缩后 , 再用无水 N aZ SO 4 干燥得黄
色透明具有芳香味的精油 。石 7 6 9 , 收率为 。. 5 8% .
L 3 色谱条件
sD 5 4 (3 o m 火 。龙 5 m m 火 O召 3 赵m )弹性石英毛细
管柱 , 柱 温 4。。 c 保留 10 m in一 2 6。吧 保留 ZO m i n,
3 O C /m i n ;气化室温度 25 0 0 C ; 分流比 18 /1 ; 色质界
面温度 2 8。。 ;C 载气为 H e , 流速 。召 m L / m in , 质谱条
件 : EI 源 ; 倍增器电压 1 6 7 2 e ;V 离子源温度 2 3。。 C .
2 结果与 讨论
1 实验部分 2 . 1 鉴定结果
1
.
1 仪器与试剂 用毛 细管色谱法对康藏荆芥挥发性化学成分
超临界萃取仪 : M o d el 2 60 D S yr i n g e P u m p 进行了分析 , 经气相色谱数据处理机用 面积归一
庆 国 IS C O 公司 ); 色谱 /质谱 仪 : H 6P 8 9。 / 5 9 7 3 化法 测得 了各组分的质量分数 , 并使用 G C /M S 总
型 G c /M s 仪庆国 H P 公司 ;) 康藏荆芥采 自甘肃 离子流色谱检测 (离子流 图 见 图 1 , 2 ) , 所得的质
榆中官滩沟 , 海拔 2 1 0 m , 由兰州大学生命科学学 谱图 , 使用计算机质谱数据库 (M s T g钓检索 , 并
院孙纪 周教授鉴定 ; c o Z (纯度g % )产 自陕西 兴平 与 M s T 9 8结构数据库及文献 s[] 核对 , 从而确定 了
化工厂 , 其余均为分析纯试剂 . 康藏荆芥挥发油中部分化合物的名称 .
L Z 样 品制备 其中用 c o Z超临界萃取所得挥发性气相色谱
将干燥粉碎的康藏荆芥全草 2 8 6 4 6 9 放人萃 图共 4 7个峰 , 共鉴定出 2 1个化合物 , 鉴定出的化
取池 中 , 加人 。龙 m L 甲醇作改性剂 , 在 2 7 . 5 8 M P a , 合物含量 占总 挥发油 的 4 石 8% . 由水蒸汽馏方
50
O C 时进行动态萃取 , 萃取时间为 15 m in , 吸收时 法所得挥发油 的气相色谱图共有 51 个峰 , 共鉴定
间为 30 m in , 吸收溶液用 s m L丙酮溶液萃取 , 得精 出 2 8个化合物 , 鉴定出 的化合物含量 占总挥发油
油 。 。 5 5 0 9 , 收率为 1 9 2% . 的 5 2 94 % .
收稿 日期 : 20 0 李 0 4 14 ·
基金项 目 : 甘肃省自然科学基金 (zS 001 A 2 3 05 2 Y )暨中青年科技基金资助项 目 .
作者简介 : 刘珍伶 (19 7异 ) , 女 , 博士研究生 . ① 通讯联系人 .
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 0455 -2059. 2005. 02. 014
第 2 期 刘珍伶等: 应 用超临界 C O : 流体技术研究康藏荆 芥挥发性化学成分 5 7
4 l
O l
2 0
弋 2 l
0 4
062
10 2 0 3 0 40 5 0 60 7 0 8 0 90 10 0
八11 in0 2 ]0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 80 90 100内 l l n
康藏荆芥超临界 萃取挥发油总离子流 图 图 2 康藏荆芥超临界萃取挥发油总 离子流 图
1O 七 l a10 1 1 s tr el al o ifv o l at il e0 11 rfo l工 iN 已即 e亡 a
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.
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l oL al10 11 S L r e a r了1 硬 } fv o ]aL胜 l e硬 }11 fr硬 }口2 N c尸已乙 a
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表 1 康藏荆芥挥发 油 ( F sE 一 C O : 法 )化 学成分
S o m
o e f th e eh em i
e al o em po n
e ntso f es s e t n ial
0 11 rfo mN
提尹 e亡 a刀做亡亡落 byS F E 一 C O Z m e tho d
编号 保留时 !司/ in化合物名称 含量/ %
2 1 0 6
32 9 7
39 0 2
4 2 4 吕
4 4 3 吕
4 7 0 9
5 1 6 1
5 6 6 6
6 0 6 5
6 6 5 9
6 7 7 吕
6 吕 0 5
70 6 2
73 34
73 6 1
75 9 7
了吕 5 1
8 3 3 1
8 岛 8 吕
8 9 0吐
9 3 0 2
按树醇(E o u el少 l) to l)
苯并唾哩(欣 二。 l t i韶。哟
[ lS ( l
食 , 3 a 食 , 3 b尽, 6a 尽, 61 ) 食 )」十气 3 a 尸甲基 6 亚甲 基 1 (侧日基乙 基 ) 二
(l
,
1二 甲基乙 基 环 J[ 1 , 2 : 3 , 4」二环戊烯 ( c 外 1()l )l] L砚1 , 2 : 3 , 4」d iC尹峋 I Lo l<,
d。 、。 h y d r o 3o n lo Lh川 6 n l o Lh川 1 0 1 (l m以 h川 lt l川 ) , l[ s (l 。 , 3。 。 , 3b 月 , 6 a月 , i(l )。 月 )
2
,
5 二 (l , 1 二甲 基乙基 ) 2 , 5 环 已二烯 ( 2 , S C 外 1() h以肛 11阴 ( 1 , 妇」i。以 , 2 , i(l 此
(l
,
1 il< n le Lh川以卜川) )
」酞拜基 甲苯 (B l1[ y l烈司 h y d r o x 烈。 1朋以 )
氧化石竹烯 (7 、 刊 p h川俪 l o x id动
十 七烷 (TJ< >lt 、 k c 、 1动
6
,
10
,
14 _ 甲占些 2 十 五 环附i ( Z P o l 旧 咬」仪 川1() r1 e , 6 川 14 廿 i m以 h川 )
n 一 } 六酸 ( n 一 H ex 甜ec al lol c tlc ld )
z
,
z
一
4
,
1 5
一 「八烷 一烯一 1一醉乙酸酉叔z , z 一 4 , 1 5一。此甜ec al l d l el l一1一。 1 tlc et 毗 e)
} 烷 (1) 。 co 、 leI )
乙酸 l八醉醋 (A e et l。 、 ld , o e t甜 e e y l e 、 t e r )
} 六烷 (H ex 甜ec al 间
} 四烷 C土et r ac 。 、 al l e )
1
一 _
l 烯 ( 1一竹 ic 。 * leI )
}烷 (坟 c 。 、 le )
1 氯 十八烷 ( ( )就耐ec o n e , 1 血 l or 。 )
二 + 烷 ( I l e n e l o o ; 。 n e )
+ 九 烷 (N o n二 o ; 。 n e )
i 氯 十九烷 (N o n a d e 。。 n e , l e h lo r o )
+ 八烷 ( ( ) e o d e e a n e )
9 9 2
0 3 4
0 4 5
0 6 1
5 9 了
0 4 9
0 3 0
() 4 2
0 77
0 3 3
0 6 4
3 24
1 6 9
1 8 3
1 58
1 4 5
2 8 〔3
3 0 〔3
1 0 〔3
1 5 9
10 1 1
567吕910犯招n拓7仆州202
.2 2 组分 归类 、 分析
表 1 , 2 结果表明 , 康藏荆 芥挥发 油 的主 要化
学成分 为按树醇 、 十 八烷 、 a , a , 4 二 甲基 3 一环
己烯 一卜甲醇 , 丁酞 轻基甲苯 , 氧化石竹烯 , 7一乙 酞
基一 2 一轻基 一 2一甲基一 5 一异丙基二环降. 3 0] 千烷 、 十 九
烷 、 乙 酸 } 八醇酷 、 _ } 一 烷 、 1一氯 卜八烷 、 。 一杜
松醇等 . 其中按树醇和 }一八烷 的含量 最高 , 分别
为 1 4龙了%和 1 0 4 1% .
对鉴定 出的化合物进行归类分析 , 发现叮 E -
c o Z法所得挥 发 油含有 齐类 烷烃 类化合物 1 种 ,
约 .片总组分的 2 9 . 5% ; 其次为帖类 , 其中单帖 1种 ,
约 .片9 . 9呢 , 倍 半 帖 2种 , 约 片。月% , 苯 的 衍 生
物 1种 , 约 占洲 )% , 酉旨类 2种 , 约 占 3 . 6% , 酸 1种 ,
约 占 () 8% , 酮 2 种 , 约 占 1 .〔)3% , 嚓 哩 类 1种 , 约
占 。 . 3 4% .
SD 法所得挥发性油 中所含化合物类型为 : }皓
类化合物 1 6种 , 其中单 .l5占(包括 1个降碳 型 单帖 ) 、
倍平赫 (包括 1 个降碳 型倍平蔽 )各 了种 , 约 占总组
分的 2 5 . 1% , 1(J 3% , 各种长链烷烃类化合物 8 种 , 约
占 8 3 % , 苯 的衍生物 3种 , 约 占 1 9 2% , 脂肪酸 1种 ,
5 8 兰 州大学学报 ( 自然科学版 ) 第 41 卷
约占 1 2 9% .
2
.
3 方 法比较
比较上 述 2种方法所得挥发油化学成分的差
异 , 可 以看出 S F D C O Z法 可萃取出较多极性组分 ,
而 S D 法萃取得到的低挥发性组分含量较多 , 这可
能是由于 S D 法 的提取温度高 、 时间长对部分组分
有破坏作用 . S F D C O Z法提取出 的挥发油 所用 时
间短 , 收率也大大提高 , 因此广泛应用 于中草药成
分研究中巨一 6 }.
表 2 康藏荆芥挥发油 ( S D 法 )化学成分
T a b l e 2 S o m
e o f t h e e h e m i
e a l e o m p
o n e n t s o f e s s e n t i a l 0 11 fr o m N
. 尹c 才a 尹m 材王 b y S D m e t h o d
编号 保留时间 / rn m 化合物名称 含量 /侃
:: :: 廿箕
2 8 39
按树醇 (uE e al y p t o l )
1耳 6 , 6 二甲基二环 [3 1 1]庚烷 异酮 (B l cy d o[ 3 1 1] h eP 七~ 异 on e , 6 , 尽 id rn et h
y L
,
( I R ) )
6
,
6 二甲基 2 亚甲基二环 [2 2 1」庚烷 3 酮 (B l e y e l o [2 2 1」h e p t~ 3 o n e , 6 , 尽
rn et 场l 异 rn et 场 len 时
4 甲基 l( 甲基乙基卜 压环己爆卜醇怪 C yc l ho ex ~ 1 01 , 李rn et 场 1 (1
rn et 场l et 场 l)
比 , 比 , 4 三甲基 3 环 己爆 1 甲醇 (3 C yc lo h ex en 巳 l rn et h撇 d , 比 , 比 , 李 七rl rn et 场l)
1 5 4
,
6
,
6 三甲基二环【3 1 1」赓 压爆 2 酮 (B l e y e lo [3 1 1」h e p t 压 e仆 异 o n e , 4 , 6 ,
6 t rl rn et hy L
,
(1 5 ) )
e x o 异经基按树脑 ( e x o 异 H y dr 娜 e ln e ol e )
丁子香酚 (E l艰 en ol )
2 甲氯苯 5 ( 1丙烯基 ) 苯酚 (P he n d , Z rn et h娜 乐 ( I rP 叩 eny l)
+ 四烷 (孔 t r 乱d e e撇e )
2 亚 甲基4 , 8 , 8 三甲基 4 乙 烯基二环 [5 2 0] 十九烷 (B l cy d o[ 7 2 0] n on 肌 e ,
Z rn et 场 le n 巳 4 , s , 昆 t r皿 et 场l 李v lv 娜 l )
3沼 (3、 , 3b口, 4口, 7。 冲丈氢 乍甲基 3 亚甲基州 1 甲基乙基 ) 苯
( I H
e y e l o p ent
乱【1 3」e y e l o p r o p 乱【1 2」b e n en e , o e t a h y dr o 7 rn e t hy l 3 rn e t hy l en e
4 ( l rn
e t hy let hy l )
,
3乱S , 3乱比 , 3b口, 4口, 7比 )
+ 五烷 (P ent 乱d e e肌 e )
l s cl s l
,
2
,
3
,
5
,
6
,
8品六氢 4 , 7 二甲基 1 ( 1 甲基 乙基 )蔡 (N叩ht h叔 en e , 1 , 2 , 3 ,
5
,
6
,
8品 h ex a h y dr o 4 , 7 id rn et 场1 1 ( l rn et 场l et 场 l) , I S cl s )
5
,
6
,
7
,
7、 四氢 4 , 4 , 7、 三甲基 2 (4 H卜苯并 吠喃酮 (2 (4 H ) B en z of l」r二 on e , 熟
6
,
7
,
7品 七et r a h y dr o 4 , 4 , 7品七n rn et 场 l)
氧化石竹烯 (C娜叩场n en e ox l de )
十六烷 (H ex 记ec 撇e)
饭 , 邓 , 3口 ,旅 1 , 2 二甲基 3 , 5 二 (1 甲基 ) 环 己烷 (C yc lo h ex 撇e , 1 , Z id rn et 场 l
3
,
s b l s i rn e t hy l
,
1 比 , 2口, 3口 , 5比 )
1
,
2 二甲基 3 , 5 ( 1 甲基乙 基 ) 环己 烷 (C yc lo h ex 撇 e , 1 , 异 id rn et 场 L 3 , s ib s l
rn et 场l et 场 l)
比 杜松醇 (比 C 乱id n ol)
+ 七烷 (H叩t 乱 d e e肌 e )
7 乙 酞基2 经基 异甲基 5 异丙基二环 [4 3 0] 壬烷 (乍 A ce ty l Z 场 dr 娜 Z rn et 场L
s l s o p r o伴 l b l e y e ly [4 3 0」n o n撇e )
+ 八烷 (o e t乱 d e e撇 e )
4 + 四炔 (4撇r , d e e y n e )
+ 九烷 (N o n记 e e撇e )
二丁基邻苯二甲酸醋 (iD b l」场 1 p ht h al 毓e)
仆十六酸 (仆 H ex 记 ce 撇 ol c 乱cl d )
二 + 烷 (且 e o s撇 e )
0 40
2 9 35 1 08
:: :: :::
3 6 89
3 8 14
3 8 2 1
3 9 82
4 0 48
0 49
0 37
0 34
0 92
0 67
78910
1 2 4 3 07 0 69
:: :: :::
招H
1 5 4 4 94 1 40
4 7 09
4 7 89
4 8 07
5 17
1 69
0 65
州178
1 9 4 8 16 1 27
5 0 25
5 1 6 1
5 3 3 1
2 05
1 60
5 26
012 2
5 5 15
5 6 46
5 8 52
6 0 4 1
6 0 64
6 1 74
1 36
0 46
0 76
1 2 1
1 29
0 36
2 345678
第 2 期 刘珍伶等: 应 用超 临界C O Z 流体技术研究康藏荆莽挥发性化学成分
3 药理作 用
康藏荆芥挥发性油 中所含的主要成分为按树
醇 , 它 可 以解热 、 抗炎 、 平喘并具有镇痛作用川 ,
D g
一十八烯酸为不饱和脂肪酸具有强 的抗脂质过
氧化作用 s[] , 而其中的丁子香酚除具有抗菌 、 麻醉
作用外还 和所含的苯并吠喃酮一样具有抗惊厥 等
治疗精神病方面 的作用晚 1 0] 及抗癌作用 l[] . 以上
这些结论与同属其他植物的药理作用既 相似 , 又
有更多的功效 , 还需进 一步研究开发 .
参 考 文 献
l[] 中国科学 院中国植物志 编辑委员 会 . 中国植 物
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2 9 2
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七i o n ( SD ) A ft e r 七w o d i旋 r e m ex 七r a e七i o n s w e r e a n a l y z ed b y G C /M S 七w e n七y一 e i g h七 a n d 七w e n 七卜 o n e e o m p o u n d s
w e r e i d e n 七iif e d r e s p e e七i v e l多 T h e r e s u l七 s h二 e d 七h a 七 e u e a l y p七0 1(1 4龙 7% ) a n d o e七a d e e a n e (1 0 4 1% ) w e r e 七h e
m a l n e o m P o n e n 七5 .
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