全 文 ：S U M 取4 4 成 都 科 技 大 学 学 报
地 2 上日a g JO梦 RN A L O F E C HN G DU U N I V E RSI T Y O F S C扭N E C人N DT E C HN O LO G Y
总第 4 4期
19 89年第 2期
厚皮香拷胶物理化学性质
及蹂革性能的研究 *
陈武勇 张文德
( 成都科技 大学皮革研究所 )
余明亮 莫树门
( 云南省思茅拷胶厂 )(云南省林业科学院 )
{ 摘妥〕 厚皮香 属热带野生 山茶科植物 , 皮含蹂质高达 25 一 30 多 , 厚皮香琴质属缩合
类 。 厚皮 香树在我国云南西双版纳的蓄积量最大 , 开发厚皮香骤料制造拷胶有着实际
的经济意义 。 本文米用对比研究的方法 , 对新品种厚皮香拷胶的物理化学性质及揉革
性能进行了研究 , 结果表明二 1 . 厚皮香拷胶的渗透速度略慢于杨梅 . 粼树皮拷胶 ,
而远比落叶松拷胶快 。 2 . 厚皮香拷胶揉革的T s 大于 85 ℃ ; 骤制系数大于 60 拓 , 在对
比试验中大于杨梅 、 落叶松拷胶 , 与荆树皮拷胶接近 . 3 . 厘皮香拷胶蹂革坚实 、 丰
满 、 弹性好 , 得革率大 , 革 色呈棕红 . 4 . 厚皮香拷胶在物理化学性质方 面 与 荆 树
皮 、 杨梅锥胶 比较接近 。 综合这些结果 , 可以认为厚皮香拷胶是一种比较优 良的 拷
胶 , 值得开发和推广应用 。
关键词 : 厚皮香树皮棘料 ; 拷胶 ; 植揉 ; 揉制化学 ; 植物揉质
1
、 引 含口
拷胶是一种林产化工产品 , 对于制 革工业特别重要 , 用于蹂制底革不易变形 , 富有
弹性 , 透气性和 吸湿性良好 , 用于松革的复蹂 , 填充可提高成革的丰满性 , 改善成革的
质量 , 还用于装具革 , 箱包革 , 带革等多品种 , 用途很广 、 用量较大 。
我国国产植物蹂料产 量丰富 , 在云南南部的厚皮香的蓄积量很大 , 五十年代张文德
先生就曾着手于厚皮香拷胶的研究 仁` 〕 〔 ’ 〕 , 研究结 果 表 明 : 厚 皮 香 ( T e r ns : or e r m恤
g y n l n h n t h e r a s p r a g u e ) 属热带野生山茶科植物 , 因皮厚 (约 4 e m ) 得名 , 属缩合 类 ,
皮含揉质 25 一 35 肠 , 纯度还 70 . 37 肠 , 其靴革性能良好 , 渗透速度快 。 结合力 强 , 在 蹂
制过程中靴液沉淀少 , 制成的革蹂制系数高 , 丰满坚实 , 色泽鲜 , 为淡红棕色 。 1 9 8 7年 1
月 , 云南省思茅拷胶厂 , 云南省林科院 , 思茅地区经协办在思茅拷胶厂试生产了厚皮香
拷胶 , 经分析厚皮香拷胶的成分如表 1。
. 本文的作者还有 : 尹晓兵 、 何仁俊 、 尹尧泽
· 参加研究工作的有 : 王光杰 、 舒惠 、 李良书、 张长春 , 王宏
, 本文19 8 3年 10 月 30 日收到 。
1 2 5
DOI : 10. 15961 /j . j suese. 1989. 02. 018
表l 厚皮香探 剂的成分
品名 产地 生产厂 单宁 非单宁 不溶物 水分 沉淀 p H (分析浓度 ) 总颜色号
厚皮香 云南思茅 云南思茅厂 72 . 3形 26 . 7拓 1 . 。多 8 . 9书 。 . 4 5多 2 8 2 1
为了开发利用新品种蹂料资源 , 需对新品种厚皮香拷胶的物理化学性能及蹂革性能
进行研究 , 以便于为拷胶厂生产及推广应用于蹂革 , 提供理论和实际应用数据 。 在研究
中选用国外的优良拷胶荆树皮 (缩合类 ) 拷胶 、 国内优良拷胶杨梅拷胶 (混合类 ) 和一
般拷胶落叶松 (缩合类 ) 拷胶在相同条件下作对 比实验 。 通过渗透实验 , 研究厚皮香拷
胶的渗透速度 ; 通过蹂液的 p H值 、 缓冲指数 、 电导率 、 粘度 、 沉淀和盐析值的测 定 研
究厚皮香拷胶的物理化学性质 ; 通过实际的揉革试验 , 以及对成革所作的感观鉴定和理
化指标的分析 , 研究厚皮香拷胶的蹂革性能 。
2
、 实 验 部 分
2
.
1 四 种格胶渗透速度的比较试验
( l) 荆树皮 、 杨梅 、 厚皮香 、 落叶松四种拷胶的组成不同 , 具体数据见表 2 〔 7 , 。
表 2 植物裸 剂的 组 成一 . . . 匣, 曰 . . . . , , . , , 组 成水分 ( % ) 揉质 ( 肠 ) 非蹂质 ( 肠 ) 不溶物 ( 肠 ) 纯度(肠 ) d H值八O印曰9én乙厚皮香杨 梅荆树皮落叶松 缩合类混合类缩合类缩合类 7 27 313 . 810 . 5 7 7 7 . 65 3 _ 2 0 2 0 . 53 3 . 日4 6 盖. 0 5 4 _ 2 8一 5 ` 2
( 2) 试验皮样的准备
工艺流程 : 浸水. * 去 肉* 修边 ” 静置衬称重` 水洗叶脱脂` 脱毛` 水洗叶片皮 , 称
a
b
C
d
了 叮
b
尹
沙
口
口 , ,
组合方式 :
试样一 : a , a ’ , a 即 , a ” , , 。 , ” , o , , ,
优样 2 : b , b ’ , b气 b 尸 户 , b ” ” , b护尸 ,
试样 3 : e , e ’ , e ” , c 即护 , e 即即 , e ” ” ’
试样 4 : d , d ’ , d , , d ” , , d “ ” , ` , , ’
图 I 取样部位 及组 合方式图
1 2 6
重一复灰一流水洗* 脱灰一水洗一浸酸 、 预处理 。 取一张皮 , 取 距脊背 线 cs m , 距 头
3 c0 m
, 距尾 15 c m 的皮块 , 分成二十四块 , 按一定方式组合 , 目的是保证所有样品的 厚
薄及纤维组织编织均匀一致 , 具体取样部位和组合方式如图 1。
将皮块分成 四组后 , 用试样 1 (8 ` g5 ) 以荆树皮拷胶蹂制 , 试样 2 ( 8 3 . 59 ) 以厚 皮 香
拷胶蹂制 , 试样 3 ( : 5 9 ) 以杨梅拷胶揉制 , 试样 4 ( 8 7 9 ) 以落叶松拷胶揉制 。 皮 样 厚 均 为
5
.
0士 0 . Zm m o
将四种拷胶分别配制成 3 0 0 9 1/ 的浓度 , 用量为皮重的三倍 (指体积 ) , 用 l o 0 0m l广
口瓶在摇架 上进行蹂制 。 在蹂制过程中 , 每隔一定时间用不锈钢刀取样 , 在读数显微镜
(西北光学仪器厂 ) 下观察切 口着色情况 , 记下粒面 , 肉面渗透深度和皮的厚度 , 直至
皮样每块都渗透为止 。
2
.
2 揉革试验
为 了 充 分 表 征 厚 皮 香 拷 胶的蹂革性能 , 并尽量接近大生产的实际 , 基于 此 二
目的 , 我们采用目前国内普遍采用的芒硝处理 , 快速无浴植蹂的工艺 , 同时实施同一工
艺流程单 独对各拷胶 (荆树皮拷胶 、 杨梅拷胶 、 厚皮香拷胶 ) 进行对比蹂制 , 在相同条
件下 比较厚 皮香材胶的靴 革性能 。
实验工艺如下 :
1
. 盐湿猪皮浸水 液比 : 1 . 5 时 间 : 24 h
2
. 去肉 手工去肉 , 机器去肉各一次 。
3
. 修边
4
. 称重
5
. 闷水洗 时间 0j 分钟 , 液比 : 1 , 5
6
. 脱脂 液比 : 1 . 5 , 纯碱 : 5 肠 , 平平加 : 0 . 5 帕 , 时间 : 1 . 0 h , 温度 : 39 ℃
操作 : 43 ℃时 , 投皮 , 并加入化工材料 , 转至规定时 间 , 查内温 37 ℃ 。 用 40 ℃热水
闷洗 0] 分钟 ; 再流水洗 10 分钟 , 换清水浸泡过夜 。
检查 : _ 皮面无油腻感 。 ,
7
. 灰碱法脱毛 硫化钠 : 3 铂
操作 : 硫化钠用热水溶化 : 开始 : 液比 : O , 5 , 转动 40 分钟后加已配好的巴克 度 为
2 2
`
B k的石灰浆 , 液比 : 3 . 0 , 转 4 . 0 h结束 。
检查 : 毛烂 , 应无毛根 。
8
. 流水洗
时 间 : 水清为止 , 操作 : 逐张冲洗
9
. 片皮 片去 肉面较厚部位厂丫
10
. 称重 :
1 1
. 复灰 : 液 比 : 30 , 时间 : 1 . 0 h 用料 : 加入已配好的25 BK 的石灰浆 。
操作 : 转动 1小时后停鼓 , 并需间隙转动 。 次 日正 、 反转 20 分 钟后 测 : 浆液 : p H
1 1一 1 2 , 浓度 : 2 3 O BK
流水洗至清 , 进行下工序 。
】2 . 脱灰 : 液 比 : 无浴 , 用料 : 硫酸铁 2 . 0 肠 , 硫酸 : 0 . 4 肠 , 时 间: 1 . 5 h 。
操作 : 转动 10 分钟后于鼓轴加入稀释 l于 15 倍的硫酸 。
1 2 7
检查 : p H S . O一 9 . 0 , 用酚酞查切 口 : 无色
现象 : 皮面的硫化钠色消除 , 有氨气味 。
1 3
. 水洗 : 洗至水清
14
. 浸酸 : 液比 : 无浴 , 用料 : 硫酸 : 1 . 0 肠 , 食盐 : 7 . 0 帕 , 时 间: 6 . o h
操作 : ’ 加盐后 , 转动巧分钟从鼓轴孔加入稀释 1 0一 15 倍的硫酸 。
检查 : p H 4 . 5 , 皮厚部位切 口 : 对甲基红应呈全红 , 但皮心有点黄心 , 次日 : 补 加
硫酸 0 . 2肠并转了 1 . h0 。
检查 : p H 3 . 5一 4 . 0 , 切 口 : 无黄色心 , 次 日转动 30 分钟进入预处理 。
15
. 芒硝预处理 : 液 比 : 无浴 , 时间 : 6 . h0 , 用料 : 无水硫酸钠 7 . 0肠
操作 : 弃去废浸酸液 , 加入无水硫酸钠 。 转动至规定时间 。
一 检查 : p H ~ 4 . 7再转 1 . o h查 : 臀部切 口 已透 、 停鼓过夜 。
16
. 植揉 : 拷胶 : 水~ 1 :0 . 4 , 温度 : 常温
往 : 同一张皮从脊背线处一 分为二 , 且交叉入两鼓进行植揉 , 一批分别加入杨梅 ,
厚皮香进行植揉 。 二批则分别加入荆树皮 , 杨梅拷胶 , 并子饰毛记 。
用料 : 第一次 : 20 肠 ; 第二次 : 15 肠 ; 第三次 : 巧帕 ;
水量 : 每次各加拷一胶重 40 肠的水 , 时 间 : 第一次 : h3 ; 第二次 : h5 : 第三次 : i8l
检查 : p H 3~ 4
厚皮香 荆树皮
渗透 : 未全透 全 透
再转动 : 3 h
检查 : p H 3 . 5且都全透
停电 : 鼓中静置
全透再转 1 0 h , 然后出鼓静置 。
1 7
. 淡揉液漂洗 : 时间 : h1 温度 : 常温
检查 : 项目 类别
厚皮液 荆树皮
淡蹂液 “ B K 9 8
出鼓时 ’ B l交 1 3 2 3
18
. 漂洗 液比 : 25 , 时间 : 30 分钟 , 用料 : 草酸 1 . 0 帕
19
. 闷洗 : 液比 : 2 . 5 , 时间 : 10 分钟 , 温度 : 4 0 ℃热水洗
2 0
. 挂晾 , 过夜
21
. 加油 用料 : 菜油 : 1 . 5肠 , 硫酸化蓖麻油 1 . 5肠 , 乙茶酚 : 0 . 3肠 .
配油方法 : 煎熟菜油 , 稍冷慢慢加入乙蔡酚 , 再加菜油混匀 。 手抹油于臀部 肉面 ,
再于鼓中加少许油转动 4 0分钟即可 .
2 2
. 晾干
2 3
. 推平
2 4
. 打光
25 一 成品 , 入库 。
1 2 8
2
.
3 成革理化分析
成革理化分析的革样分两种 , 一种是测渗透速度后的革样 ( 以下简称革样 I ) , 另
一种是辣革试验的革按标准取样方法所取的革样 ( 以下简称革样 l ) :
1
. 革样 I 的分析 革样 I 按标准分析方法 〔 “ J 〔 3 J , 分析其 收缩温度 ( T : ℃ ) , 水
份 、 蹂制系数 、 油脂 、 水溶物 、 皮质 、 水不溶灰份 、 结合揉质 、 p H值和 p H值稀释差 。
由于革样限制未作抗张强度等物理测试 , 测试数据 , 见试验结果部份 。
2
. 革样 I 的分析 革样 l 按标准分析方法 〔 “ 〕 〔幻 进行分析 , 分析项 目有 : 水份 、
油脂 、 水溶物 、 不溶性灰分 、 总灰分 、 皮质 、 p H值和 p H值稀释差 , 抗张强度等 。 根 据
所测数据计 算出结合蹂质和蹂制系数 , 测试数据见试验结果部份 。
2
.
4 四种拷胶揉液物理化学性质的研究
1
.
p H 值的测定 用高纯水配制 5 0 9 / l , 8 0 9 / l , 10 0 9 / l , 1 3 0 9 / 1, 15 0 9 / 1浓度的拷
胶溶液 , 用上海产 P H C 一 3 C型数字酸度计测 p H值 , (注 : 拷胶 以绝干物质计 )
2
. 缓冲指数的测定 用高纯水配制 1 0 0 9 1/ 拷胶溶液两份 。 取 各 10 o m l , 于 1 50 m l
烧杯内分别用 l . o 2 6 6 N H C I和 1 . o Z o 3 N N a O H标准溶液滴定 。
3
. 电导率的测定 将四种拷胶分别配制成 5 0 9 l/ , 80 9 l/ , 1 0 09 1/ , 13 0 9 l/ , 150 9 l/ 。
(用高纯水在 1 0 m l容量瓶内配成 ) , 拷胶按绝干物质计 , 测定时 , 每种浓度取 1 0 m l ,
用天津产 D D : 一 l l A 型电导仪测电导率 (常温 : 3 80 V 电压 ) 。
4
. 粘度的测定 将四种拷胶分 别 配 制 成 含 拷 胶 为 30 0 9 1/ , 350 9 1/ , 3 90 9 l/ ,
4 6 0 9 l/
,
4 8 0 9 l/ 浓度的蹂液 , 用上海产 的N D J一 1型旋转式粘度计测定瘪液的粘度 。
5
. 盐析值的测定 将 四种拷胶分别配成浓度为 3 . 75 9 1/ , 用饱和氯化钠滴定 。
6
. 沉淀值的测定 : 仪器 , 分析天平 、 水浴锅 、 量筒 、 玻棒 、 移液管 、 离心机 、 蒸
发器 、 烘箱 , 烧杯 , 干燥器 。 材料 : 四种研细的拷胶 。
测定分析方法 :
1
. 试液的配制 据拷胶水分含量不同 , 在 分析天平上准确称取相当于 绝 干 拷 胶
10 9 的试样量 , 加入绝干拷胶量 6倍的蒸馏水 , 在 8 9 一 10 ℃的水浴中溶化 , 不时搅 拌 ,
约半小时后取出 。 于冷水中冷却至室温 , 再加蒸馏水稀释到拷胶 (绝干计 ) : 水一 1 : 7 ,
待试谁温度为 2 0士 5 ℃时 , 在分析天平上称出试液重 , 应近 80 9 。
2
. 将配制的试液摇匀 , 取出 10 m l注入已恒重的离心管中 , 在分析天平上 称 其 重
量 (作平行 双样 ) , 放入 3 0 0 0转 /分的离心机中 , 离心 20 尹 , 离心后将上层清液倒入已恒
重的蒸发皿 中 , 将残留的湿沉淀连同离心管再行称重 。 然后将离心管内的湿沉淀物用蒸
馏水洗人已恒重的另外蒸发皿中 , 洗尽为止 。 将盛有清液和 沉淀物的蒸发皿在水浴上蒸
干 , 移入烘箱 , 在 1 30 ℃下烘45 分钟取出 , 在干燥器内冷却 30 分钟 , 称重 , 重复 操 作 ,
直至恒重 .
叨 1 `计算式 : 沉淀量 帕 =
田 2 一切 3
切 4 X 10 0
式中 : W l—田 2一
沉淀中干渣重 ( g )
清液中干渣重 ( g )
12 9
w :— 湿沉淀含水量 (幼田 `— 清液含水量 ( g )G— 气干 i幻样重量 ( g )清液重量一 夕 : 一 g : ( g )
式中 : 9 2 : 1 0m l试液重 ( g )
9 3 : 湿沉淀重 ( g)
切 ; = 清液重 一叨 , ( g )
田 3 = 9 3 一田 , ( g )
样品重以 10 m l试液中所含绝干拷胶的重量表示 :
样品重一令 X ` 0 ( g )
G
` : 试液总重量 (幼
3
、 试验结果 与讨论
3
.
1 渗透实验结果与讨论
根据实验结果丁 可算出拷胶渗透率 , 渗透率的具体计算方法如下 :
将粒面渗透深度和肉面渗透深度加起来除以总块数为渗透深度 , 将皮厚加起来除以
总皮块数为皮厚 , 以渗透深度除以皮厚 , 得到渗透率 。 若有 x 块已透 , 则将其皮厚加 上
剩余几块的粒面和肉面渗透深度除 以 (包括已透皮块数 ) 总皮块舞为渗透深度 , 再将所
有皮块的皮厚加起来除以皮块数为皮厚 。 同样以渗透深度除以皮厚得到渗透率 。
从而由以上的计算方法可得出四种拷胶的渗透实验结果 , 列为表 3 。 将表中数 ` 据 作
成 图 , 见图 2 。
表 3 四种拷胶的渗透实验结 果 (皮斯厚为 5 . 0 士 o . Zm m )
时 间 树 皮 厚皮香 杨 梅 落叶松
346261“7089ù日n山q创产aū了月肉U已口ō匕8ǐ吕OUé八
.人
幻肠衬764938沁0n八叼.。qJ印曰一亡ùU古马6ó口889ùU
.人
转 2小时
转 4小时
停 1 2小时
转 4小时
转 4小时
停 1 5小时
停 2 小时
转 6小履停 1小时
停 2 4小时
停 14小时
停 2小时转 6小 时
停 2 4小时
停 1。小时
. 渗透率 ( 肠 )
1 3 0
渗透率汽几t . .,小.三.lser
l
051
{
. . . . . . . . …… , 二 _二 _ _一「} 5 0 1的 150渗透时间 (小时》图 2 渗透率一时间关系图(注 : 图中所标时间为转或转停或停止时间 , 皮样总厚为5 . 。 士 。 . 2 m m )
从上面的图 2和表 3可 以看出 , 不同揉质渗透速度不 同 , 杨梅渗透最 快 , 荆 树 皮 次
之 , 厚皮香第三 , 这三者间的差别不大 , 而落叶松最慢 。
3
.
2 革样分析结果与讨论
3
.
2
. 飞 革样 I 的结果分析与讨论
按部颁标准分析革样 I 后 , 得到如下数据见表 4 。
表 4 革样 I 的理化分析数据
项 目 荆树皮 厚皮香 落叶松
水 份 ( 肠 )
潞 脂 ( 肠 )
水溶物 (帕 )
皮 质 (肠 )
水不溶灰份 (肠 )
结合裸质 (肠 )
株制系数 (帕 )
p H值 (分析浓度 )
p H值稀释差
收绪温度 (℃ )
16
.
2
3 9 0
15
.
4
3日 _ 0
一:: ::
2 0
.
2
2
13
.
8
4 0
.
4
1
.
1
2 2
.
5
5 5
.
7
4
.
6 7
0
.
4 0
8 3
1 4
.
4
4 2
.
4
0
.
6
2 2
.
2
5 2
.
5
4
.
4 7
0
.
3 0
8 6
由表 4可知 , 厚皮香和荆树皮的揉制系数接近且最高 , 杨梅次之 , 落叶松 最 低 ; 厚
皮香拷胶的 收缩温度最高 , 落叶松和荆树皮次之 , 杨梅处于第四位 。
操制系数 = 结合蹂质皮质 x 1 0 肠
, 由式可知 , 鞭制系数高 , 结合揉质高 , 成革 坚 实 。
糠制系数是成革的质量优劣的重要指标 , 从上表可以看出荆树皮和厚皮香的揉制系数接
1 3 1
近 , 且大于杨梅和落叶松 的揉制系数 。
革在水中或甘油中 , 受热到一定程度 , 便会沿纤维的纵轴 收缩 , 长度减小 , 直径增
大 , 革质开始胶化 , 此时温度称为 收缩温度 , 这是皮胶原分子链间横键受到 破 坏 的 结
果 , 革在 收缩之后 , 其物理一机械性质都会降低 , 根据 收缩温度的高低 , 可以判断革的揉
制程度 . 由于厚皮香拷胶鞭革的收缩温度高 , 说明`厚皮香蹂质与皮蛋白质的结合牢固 .
3
.
2
.
2 革样 l 的分析结果与讨论 -
按部颁标准分析革样 I 后 , 得到如下数据 , 见表 5 。
表 5 革样 I 的理化分析数据
一 . 口口 . . . . . 口. . 口 . 曰. 一 批 二 批项 目 厚皮香 杨 梅 厚皮 香 荆树皮
水 份 (帕 )
油 脂 ( 肠 )
水溶物 ( 肠)
不溶性灰分 (肠 )
皮 质 (外 )
, J口白1995六Jn叮乙口
O材l之J-乙nU1J性八J6
nj叮`ù匕内14e口舀`邝」
J叹n4丹乙已ōU43妇`
结合蹂质 ( 肠 )
拜质系数 (呱 )
总灰分 ( 肠 )
P H值
p H值稀释差
抗张强度 ( k g / m m Z )
视密度 ( g / c m 3 )
2 5 3 h
吸水率 ( 肠 ) 2 2 h
T s ( ℃ )
得革率 ( 肠 )
4 8
.
4
2 7
_
6 9
3 7
_
1 7 3 5
.
7 6
3 5
.
0 2
1
,
1
3 3
.
14
39
_
8 3
2568070
724nU11
1206358
自匕8八甘件`4n14n`内匕
嚣 ::
36 。 6 1
38
.
8 1
8 1
5 4
子飞护勺
óU``J口曰 吐
注 : ’ 油脂至总灰分的数据技水分 18 肠换为报告值 .
结果 意义及讨 沦: 1 . 水溶物 水溶物 含量厚皮香最高 , 说明它含未被 固 定 的 靴
质 、 填充剂或可溶性皮质及非蹂质较多 . 体现在成革上 : 革紧实 , 丰满 。 反之 , 成 革空
松 、 疏软 、 强度不高 . 2 . 蹂制系数 此指标指每 1 0 份皮质结合了多少蹂质 , 蹂 质 系
数高 , 结合蹂质 多 , 革好 。 厚皮香靴的革蹂制系数高 , 故成革坚实 、 丰满 。 _ 3 . 收缩温
度 指革样在水或油中徐徐加热 , 当受到一定温度 , 骤然发生收缩时的温度 . 其高低 ,
可判断革的靴制程度 : 收缩温度高 , 胶原分子链间横键牢固 , 革内部蹂质结合也牢 , 结
合性好 , 而厚皮香成革的收缩温度最高 , 故结合性最好 . 4 . 吸水性 随着时间的不断
增长 , 吸水性增加最快的是厚皮香 。 5 . 视密度 比 重大 , 多孔性小 , 革坚硬 , 紧实 ,
厚皮香拷胶蹂革比重稍大 , 故较紧实 , 坚硬 。 6 . 得革率 厚皮香> 荆树皮 , 厚皮香与
杨梅接近 . 因重革出售是以重量计 , 采用厚皮香格胶揉革经济效益较好 。 7 . p H 三种
拷胶蹂 的 革 : p H > 3 . 5 , 故革中无游离酸存在 , 革耐贮存 , 厚皮香耐存能力接近杨梅 。
8
. 抗张强度 : 两批革中 , 厚皮香的抗张强度相近 , 表明其机械性质较均匀 , 即均匀度
高 , 革的质量较良好 。
三者中 , 厚皮液糕的革吸水性最好 , 故防水性较荆树皮 、 杨梅揉革差 .
1 3 2
2
,
3 成革感观鉴定 , 三种拷胶揉革的感观鉴定见表 .6
表 6 成革感观 鉴 定
拷胶释革
方案名称
外 观 晰 标 名 称
革 面 颜 色 革 身 叨 目
弹性好
弹性一般
软 匀
实满丰坚
面稍粗 红棕较匀
色译 ;炙
匀
色泽鲜
厚皮香第一
实软满较坚丰面 织 较 匀
较 匀
弹性好
弹性一般
较 软
棕较红 匀面 粗
杨梅厚皮香
第二
面平 , 细
色泽浅
匀
荆树皮批
讨论 : ,一厚皮香揉的革粒面不及荆树皮 , 杨梅蹂的革细 , 原因是 : 厚皮香拷胶结合性很好 , 收敛性强之故 。 2一 成革感观 : 厚皮 香拷胶蹂的革坚实 , . 丰满 、 弹性好 , 这
点恰同我们刘指标川 : 收缩温度高 , 蹂制系数大等分析结果相符 。
3
.
3 四 种籽胶揉液物理 化学性质分析结果与讨论
3
.
3
.
1 蹂浓 * H值与靴液浓度的关系 , 所测 p H值与浓度关系见表几
二
; 表 7 四种拷胶在不 同浓度下的 p H 值 、
浓 度 5 09 / 1 8 0 9 / l 一0 0 9 / 1 1 3 0 9 / l 豆5 0 9 / 1
厚皮香 5 . 29 5 . 46 5 . 6 3 5 . 7 5 . 91
荆树皮 5 . 0 3 5 . 0 3 5 , 一2 5 . 3 0 5 , 5 2
杨 梅 4 . 91 4 . 96 5 .此 5 . 21 5 . 咚1 ·
落叶松 4 . 9 1 4 . 9 [ 5 . 0 3 5 . 1 9 5 3 1
由实验 , 得到 四种介胶在不同
浓度下的 p H值 (如表 7 ) , 油表 7
可作出 p H 一浓度图 (如图 3 ) ’ 由图 3
和表 ’ 7均可看出 , l植着揉依浓度的
增加揉液的 p H 值 增 大 。 p H 顺 序
为 , : ·厚皮 香> 荆树皮 》 杨梅> 落叶
松 . 随着 浓度的升敲 非揉质中的
有机酸类以及蹂质的离 解 受 到 抑
制 , 因而随浓度的升高 , 四种拷胶的
争H 值均升高。 在不同浓度 下 , 厚
皮香拷胶的 p H值均大于其它 三 种
拷胶 , 由于揉液的 p H值是影 响 辑
制的二个重要因素 , 因而在揉制过
协程今应对厚皮香拷胶的 p H值 变 化
予以注意 .
P H
l争 I支香
: 荆树皮
沐 杨梅
: 落 fl !松
4《1 5 0 13 .
浓尹奄( 2 / z )
图 3 P H值 一浓度关系图
3
.
3
.
2 缓冲指数
由实验可得到结果 , 见表 8 , 表 9 、 表 10 、 表 1 , 从而可作出其 p H滴定曲 线 (如 图
幻 ; 和缓冲指数及总酸度 (如表 12 ) .
止 PH值】PH值
粤夕② ③
。月ù行了n己,`
①荆树皮
②厚皮香
⑧杨梅
④落叶松
任`,dg曰11…1..` r乙ǔ,口O`1上
图 4 四种拷胶的 p H值滴定曲线
当用 1 . OZ o 3 N 氢氧化钠滴至 p H为 7时 , 此时消耗 N a O H 溶液的毫升数即为揉液的 总
酸度 . 而在相同浓度下 ( 1 0 9八) , 四种拷胶的 p H值为 . 厚皮香 ( 5 . 7 5 ) > 荆树皮 ( 5 . 32 )
> 杨梅 ( 5 . 0 4 ) > 落叶松 ( 5 . 0 2 ) 。
表 8 荆树皮 酸碱滴定蹂液的 p H值 结 果
3
.
9 9 3
.
7 6
1
.
6 1
6
.
7 8
0
.
8 0
3
.
6 9
1
.
7 2
7
`
0 2
1
.
0 5
PH
1
.
0 2 O3 N N a 0 H
令冲 ( m l)
O口ù`一aQ一n合尸a
P H
x
.
0 2 6 6 N H C I。 ( m l )
4
.
9 9
0
_
20 :
. ’
::
4
.
4 7
0
.
7 5
5
.
3 2
0
)
.
;;
5
.
8 5
0 2 5
6
,
O
.
厚皮香酸碱滴定裸液的 p H 值结 果
.52约46714.1江氏P H 5
.
3 3
1 . 02 6 6N H C I” ( 也 l ) 0 . 2 5
4
.
7 3
0
.
9 0
5
、
9 9
0
.
2 3
4
.
3 4
1
.
5 0
6
.
6 6
1
.
0 0
4
.
1 6
1
.
8 0
6
.
8 2
1 2 5
4
.
0 8 3
.
9 8
2
.
0 5 2
。
2 6
7
.
0 6 P H
1
.
5 8 1
.
O2 0 3 N N
a
0 H
, ” (m ! )
Q曰ō。 ,`、ù`任
!
卜
ù
13 4
表 10 杨梅酸碱滴定的 p H值结果
pH 4
.
7 8 4
.
5` 4
,
35 4
.
2与 裸. 2 3 ; . 0 6 4 . 0 1 3 . 9 3
.
o 2 6 e N H C I净 ( m l ) 5 8 2 . 2 0
p H
l
,
0 20 30 N N a O H
卜令 (爪 1)
乃朽语qn.OJé印白
。.了
1肖UO口
n
,八U00月
8QJ
J华n甘
1胜六nù左`
以ú,份石 . 0 4
0
5
.
3 8
0 4 5
0
.
8污
6
.
3 8
五, 7 6
}
.
0 9
6
. 巧2
多 0多
6
.
7 5
2
.
6 6
5八Ulq亡月n乙比j
:
宁
O八心11q一,·臼白,妇1主八U
:
,
r
n内lù
衣 lj 落叶松酸减滴定的 p H 伍结 果
月 . . 训甲 . . . 甲门
月. . . 口. . . . . . .
八O汽0U`.`
.
ō峨心`八J4口ùO`.J悦néPH
1
.
0 2 6 6 N H C I , ( m l )
月d已d内j叮盆
:
一ó八é5 . 0 1
0
5
.
0 8
O
,
3 1
4
.
7 8
0
.
5 6
5
.
6 了
1 ! e
4
.
68
0
.
7 3
5
.
9 0
1
_
5 9
4
.
5 4
1
.
0 4
6
.
1 2
2
.
1 1
4
.
4 6
1
.
4 1
6
.
3 4
2 4 4
6 5 2
2 7 8
3
.
9 6 3
.
9 0 乏: . 8 1
2
.
4 3 2
.
8 0 2
.
9 5
7
.
0 0 PH
3
.
8 。 一 0 2 O3 N N a O H
一 , ( m l )
表巴 四种 拷胶 的总 酸度 、 缓冲指数及原液 p H 值
一` 污 , 润 丫~ . . . . , . .一- ~ ~ ~ . ~ . . . . . . . . .拷 胶总酸度缓冲指数
原液 p H值
厚皮香
士. 5 8
1
.
10
5 7 5
俐树皮
工 0 5
0
.
6 3
5 32
杨 梅
3 2 0
1
.
G 3
5
.
0 4
琴仆卜松
3
.
9 0
1
.
9 6
5 0 1
由表 廷可知 : 四种烤胶的总酸度顺序为 : 落叶松 > 杨梅 > 厚皮香> 荆树皮 , 缓冲指
数的顺序为 : 落叶松 > 杨梅 > 厚皮香> 荆树皮 , 厚皮香的缓冲指数和总酸度较杨梅 , 落
叶松小 , 而比荆树皮大 , 表明厚皮香中生常蹂质含有机酸及其盐少 , 故电位滴定曲线的
倾斜较平 , 加酸加碱对鞭浓 p H值的影响较大 , 六样草过程中应注意 p H值的控制 。
电导率
l
丫
10
3 理
u 罕e m
、 枯 !变
《 l喊泊 )
1布筑l
1
.
)享皮香
2
.杨梅
3
. 荆树皮
盆. 落叶松
』杨梅名落叶松
③厚皮香④荆树皮
汤屯)
. 急( l
,”性
a妞】
洲 .81)和训厄名③④
琳沙
0 50
3尔 , 误, 《粼 动 )( J1印 150浓度 9/ 1
图 5 糠液浓度与 电导宰的关系 图 6 四种拷胶拈度与浓度的关系
1 36
3
,
3
.
3 糕液电导率与释液浓度的关系
蹂液电导率与蹂液 中的电解质含量有关 , 电解质增加 , 则电导 率 增 加 , 反 之 , 减
少 , 电解质决定于非蹂质中能离解物质的 含量 , 实验测定结果如表 13 , 由表可 以画出电
导率一浓度 (如图5 ) .
表比 四种拷胶在不 同浓度下的电导率 ( 件s/ m m )
浓度 ( g / l )
n已OJ弓一4ū`nq山八U`.1n以40
:
口Jl匕左ù0自`口ù日UOU八U…,d4
荆树皮
厚皮香
杨 梅
落叶松
4
.
20 4
.
5 0
4
.
6 0
6
.
19
5
.
19
4
.
6 1
4
.
7 5
6
.
2 8
5
.
2 7
从图 5中可 以看出 , 电导率随浓度增加而增大 , 电导率增大绝对值是随浓度增高而减
小的 , 由图可得出四种枪胶在相同浓度下的电导率的大小顺序为杨梅 > 落叶松> 厚皮香
> 荆树皮 , 电导率的大小 . 表示揉液的导电能力 , 主要取袂于溶液中非蹂质电解质的离
子数 , 而不是依靠带电荷的蹂质 , 如果将胶液中含非蹂质多则其中能离解的电解质相应
地增加 , 故电导率就高 , 反之则低 , 由实验可知 , 厚皮香掩胶中可 电离的非鞭质的含量
较少 。
3
,
3
.
4 蹂液粘度 :
测定的粘度值见表 1 4 , 由表可 以 画出粘度与浓度的关系曲线 (如图 6 ) 。
表 , 4 四种拷胶在不同浓度下的粘度值
浓度 ( g / 1)
8
.
0 17
.
5 2 7
.
5 3 2
.
5
1 1
.
4 2 5
.
0 8 7
.
5 1 17
.
5
7
.
0 7
.
5 1 7
.
5 2 9
.
0
5 2
.
0 10 0
.
0 4 4 2
.
5 4 4 5
.
0
2 7 2 5 2 7
.
3 0
尸 . . 尸 . . , 曰. . 乞 . . 〔 , . . . . . . , . 曰 . , . 护 , . . . . 匕 . 目 ` . 巴 . . , . . . , , 尸 , ~一 . . . . . . 自. .州口. ` . . 州曰
n4九l]75425
厚皮香
杨 梅
荆树皮
落叶松
室温 ( ℃ )
一般地 , 蹂液粘度大 , 表明扩散速度慢 ,
落叶松快得多 。
四种拷胶粘度值随浓度增大时 , 厚皮香 ,
匀 , 二者很具相似性 .
3
.
3
.
5 蹂液的沉淀值和盐析值
测定结果见表 15 。
厚皮香佬胶扩散速度 比荆树皮稍慢 , 而比
荆树皮增加幅度不大 . 逐渐递升 , 比较均
表 1 5 四种拷胶的沉 淀值和盐析值
拷 胶 厚皮香 杨 梅 荆树皮 落叶松
沉淀值 ( 肠 )
盐析值 ( m l )
1
.
4 9
32
.
2 0
1
.
8 0
3 3 0 0
0
.
8 5
4 4
.
4 0
4
.
8 6
9
_
5 5
13 6
蹂液的沉淀值落叶松最大 , 而盐析值落叶松最小 , 厚皮香与杨梅 、 荆树 皮 比 较 接
近 . 沉淀值越大 , 盐析值越小 , 表明蹂液 中粗微粒越多 , 在鞭制过程中沉淀多 , 渗透速
度慢 . 因此落叶松拷胶渗透最慢 , 而厚皮香 、 荆树皮 、 杨梅渗透速度比较接近 . 这与渗
透 i蜀验结果比较吻合。
4
. 结 论
本文采用了对比研究的方法 , 对试生产的厚皮香拷胶与在制革生产上广泛应用的国
外优良的荆树皮拷胶 , 国内优良的杨梅拷胶以及蹂性中等的落叶松拷胶进行对比 , 结果
表明 :
1
. 厚皮香拷胶渗透速度快 , 略次于杨梅 、 荆树皮拷胶 , 而远比落叶松拷胶快 。 当
杨梅 、 荆树皮拷胶渗透率为 1 0 肠 , 厚皮香拷胶为” % : 落叶松拷胶为76 肠 。
2
. 成革分析结果 , 厚皮香拷胶蹂革的收缩温度最高 , T : > 85 ℃ ; 蹂制系数在拷胶
用量为裸皮重的 50 %时 , 均大于 60 肠 , 在对比试验中大于杨梅 、 落叶松拷胶 , 与荆树皮
拷胶接近 。 由此可见厚皮香拷胶结合力强 .
3
. 厚皮香拷胶揉革坚实 、 丰满 , 得革率大 , 成型性好 , 革色呈棕红 .
4
. 厚皮香拷胶在物理化学性质方面与荆树皮 、 杨梅拷胶比较接近 。
一
5
. 综合以上结果 , 可 以认为厚皮香拷胶揉质含量高 , 属缩合类 , 其渗透速度快 ,
结合力强 , 成革蹂制系数 、 T : 和得革率高 , 成革丰满 、 坚实 、 弹性好 , 成革呈棕红色 ,
是一种值得开发和推广应用的优良拷胶 .
参 考 文 献
张 文德 : 植物蹂质化学及揉料 , 轻工业出版社 , 1 9 8 5
2
. 西北轻工业学院 : 皮革分析检验 , 轻工业出版社 , 1 9 7 9
3
. 成都科大 : 皮革分析检谧 内部资料 , 1 9 8 4
4
. 张 文德 : 落叶松理化性能的研究 , 四川皮革 , 1 97 9 . 4期
5
. 张 文德等 : 快速植揉条件选择 皮革科技 , 1 9 8 2 . 8期
6
. 张 文德 等 : 青橡婉拷胶蹂革试验 , 四川林业科技 , 1 9 7 9
7
. 制革手册编写组 : 制革手册 , 轻工业出版社 , 1 9 7 7
8
. 蒋廷方等 : 新品种冷杉和云杉拷胶物理化学性能的研究 , 皮革科技 ,
9
. 魏庆元 : 皮革鞭制化学 , 轻工业出版社 , 1 9 7 9
10
. 成都科大 : 西北轻院 : 制革化学及工艺学 , 轻工业出版社 , 1 9 8 2
1 1
. 肖尊淡等 : 橡惋拷胶改性及其性能的研究 , 林产化学与工业 , 19 8 3 .
19 8 4
.
5期
1期
(编辑 陈正权 )
1 3 7
S t u d y o n t h e C h e m i e a l P r o p e r t i e s a n d
一
T a n n i n g P o w e
r o f t h e H o u p i x i a n g
( T e r n s t r o e m i a G y m a n t h e r a ) T a n n i n
C h
e n 班 u 少o n 夕
M
o
S h u m
e n
Z h a n夕 牙 e n d e
Y u M i
n g l玄n 夕
AB ST R AC T
H o u p i x i a n g t a n n l n 15 e o n d e n s e d t a n n 呈n s a n d o b t a l n e d f r o m t h e t h l e k b a r k
o f Y u n n a n t r e e ( t
e r n s t r o e m i a g y m a n t h e r a )
.
T h e s a m p l e o f H o u p l x l a n g t a n n l n
e x t r a e t p r o d u e e d b y Y u n a n S呈m a o t a n n i n e x t r a e t f此 t o r y w a s s t u d i e d o n t h e
e h e m i e a l P r o P e r t i e s a n d t a n n i n g P o w e r
.
T h e r e s u l t s o f p h y s l e a l t e s t s a n d
e h e m 呈e a l a n a l y s i s s h o w t h a t H o u p 呈x l a n g t a n n i n 15 a s t r i g e n t , p e n e t r a t e d r e l a -
t l v e ly r a p l d l y
, a n d g i v e s a f u l l a n d f a 王r l y f i r m l e a t h e r o f r e d d呈s h b r o w n
e o l o r
.
A n d t h i s V e g e t a b l e t a n n i n o f H o u p 主x 王a n m a y b e e l a s s f i e d a o o n e o f t h e
e x e e l l e n t t a n 过 n s .
K e y W o r d s
:
t e r n s t r o e m i a g y m n a n t h e r a t a n b a r k ; t a n : i n e x t r a e t ; V e g e t a b l
e
t a n n i n g ; t a n n i n g e h e m i s t r y ; V e g e t a b l e t a n n i n