全 文 ： 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2009, 44 (10): 1123−1126 · 1123 ·



海南五层龙中一个新的甘遂烷型三萜化合物
郭正红 1, 袭荣刚 2, 王晓波 2, 吴立军 1, 高慧媛 1*
(1. 沈阳药科大学中药学院, 辽宁 沈阳 110016; 2. 中国人民解放军第 210 医院, 辽宁 大连 116021)
摘要 : 为了研究海南五层龙 (Salacia hainanensis Chun et How) 根茎的化学成分 , 采用硅胶柱色谱 ,
Sephadex LH-20 柱色谱和制备型高效液相色谱 (HPLC) 等方法进行分离纯化, 根据理化性质和波谱数据进行化
合物的结构鉴定。从海南五层龙根茎的甲醇提取物中分离得到 9 个化合物, 分别鉴定为 26, 27-dihydroxy-7, 24-
tirucalladien-3-one (1)、 abruslactone A (2)、羽扇豆醇 (lupeol, 3)、21α, 30-dihydroxy-D: A-friedooleanan-3-one (4)、
15α-hydroxyfriedelan-3-one (5)、木栓酮 (friedelin, 6)、芒果苷 (mangiferin, 7)、表儿茶素 (epicatechin, 8) 和 β-谷
甾醇 (β-sitosterol, 9)。其中化合物 1 为新化合物, 化合物 2 为五层龙属植物中首次分离得到, 化合物 3、4、5、8
为从该植物中首次分离得到。
关键词: 海南五层龙; 甘遂烷; 26, 27-dihydroxy-7, 24-tirucalladien-3-one
中图分类号: R284.1 文献标识码: A 文章编号: 0513-4870 (2009) 10-1123-04
A new triucallane derivative from Salacia hainanensis Chun et How
GUO Zheng-hong1, XI Rong-gang2, WANG Xiao-bo2, WU Li-jun1, GAO Hui-yuan1*
(1. School of Traditional Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China;
2. 210th Hospital of People Liberation Army, Dalian, 116021, China)

Abstract: Chemical constituents of the roots and stem of Salacia hainanensis Chun et How were isolated
and purified with column chromatography on silica gel, Sephadex LH-20 and preparative HPLC. Their structures
were elucidated based on physicochemical and spectral spectroscopic analysis. Depending on the activities of
anti-α-glucosidase and inhibiting AGEs (advanced glycation end products, AGEs) formation in vitro, nine
compounds were identified as 26, 27-dihydroxy-7, 24-tirucalladien-3-one (1), abruslactone A (2), lupeol (3),
21α, 30-dihydroxy-D: A-friedooleanan-3-one (4), 15α-hydroxyfriedelan-3-one (5), friedelin (6), mangiferin (7),
epicatechin (8) and β-sitosterol (9), separately. Among them, compound 1 is a new compound, and compound
2 was isolated from the Salacia genus for the first time, while, compounds 3, 4, 5, 8 were obtained from this
plant for the first time.
Key words: Salacia hainanensis Chun et How; tirucallane; 26, 27-dihydroxy-7, 24-tirucalladien-3-one

海南五层龙 (Salacia hainanensis Chun et How)
为翅子藤科 (Hippocrateaceae) 五层龙属植物, 又名
海南桫拉木, 为海南特有的一种攀缘灌木植物。其根
可入药, 具有通经活络、祛风除湿的功效, 可用于风
湿性关节痛、腰肌劳损、体虚无力等症的治疗[1]。课

收稿日期: 2009-05-05.
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (30772717).
*通讯作者 Tel / Fax: 86-24-23986482,
E-mail: gaohuiyuan1997@yahoo.com.cn
题组在前期研究工作中, 以对 α-葡萄糖酶的抑制活
性、抑制晚期糖基化终产物 (advanced glycation end
products, AGEs) 的生成为生化指标, 考察了海南五
层龙甲醇提取物的活性, 结果显示该提取物对 α-葡
萄糖酶及 AGEs 的生成具有显著的抑制活性, 提示该
植物具有抑制糖尿病及并发症的活性。为明确其活性
物质基础, 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱
和制备型高效液相色谱等方法从海南五层龙根茎的
甲醇提取物中分离得到了 9个化合物, 分别鉴定为 26,
DOI:10.16438/j.0513-4870.2009.10.002
· 1124 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2009, 44 (10): 1123−1126

27-dihydroxy-7, 24-tirucalladien-3-one (1)、abruslactone
A (2)、羽扇豆醇 (lupeol, 3)、21α, 30-dihydroxy-D: A-
friedooleanan-3-one (4)、15α-hydroxyl -friedelan-3-one
(5)、木栓酮 (friedelin, 6)、芒果苷 (mangiferin, 7)、
表儿茶素 (epicatechin, 8) 和 β-谷甾醇 (β-sitosterol,
9)。其中化合物 1 为一新化合物, 化合物 2 为五层龙
属植物中首次分离得到, 化合物 3, 4, 5, 8为从该植物
中首次分离得到。
化合物 1 白色粉末 (吡啶), 香草醛/浓硫酸反
应、Libermann-Burchard 反应阳性, 推测为三萜类化
合物。HR-ESI-MS m/z: 479.349 4 [M+Na]+ (calcd. for
479.349 6, C30H48O3Na), 结合其碳、氢谱数据推测其
分子式为 C30H48O3。1H NMR (600 MHz, pyridine-d5)
高场区给出 6组甲基氢信号 δ: 0.83 (3H, s, H-18), 0.87
(3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.92 (3H, s, H-19), 1.00 (3H,
s, H-30), 1.05 (3H, s, H-29), 1.10 (3H, s, H-28); 两组
连氧仲碳的质子信号 δ: 4.75 (2H, s, H-26), 4.76 (2H, s,
H-27), 两个烯氢信号 δ: 5.28 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-7),
5.97 (1H, dd, J = 7.8, 6.6 Hz, H-24)。13C NMR (125
MHz, pyridine-d5) (表 1) 给出 30个碳信号, 结合DEPT
谱确认其中包括一个羰基碳信号 δ 215.4, 4 个烯碳信
号 δ 118.3, 146.1, 127.5, 140.8, 两个连氧仲碳信号
δ 58.6, 65.4 和 6 个甲基碳信号等。根据 HSQC 提供
的相关信息对该化合物的直接相关的碳氢信号进行
了归属 (表 1)。该化合物的 NMR 数据与文献[2]报道
的 (24Z)-27-hydroxy-7, 24-tirucalladien-3-one 的数据
十分相近, 主要区别在于 CH3-26 的碳谱数据由 δ
21.4 向低场位移至 δ 58.6, 说明此位置被羟基化, 此
外 C-25、27 也均向低场产生位移, 而 C-24 因 γ-旁氏
效应则向高场产生位移, 进一步证明 C-26 被羟甲基
化, 确定该化合物的结构为 26, 27-dihydroxy-7, 24-
tirucalladien-3-one。采用 ROESY 相关谱, 对其立体结
构进行了确证, ROESY 谱显示 (图 1) CH3-19/CH3-29、
CH3-19/CH3-30、CH3-18/H-9、CH3-28/H-5 存在 NOE
相关, 因此骨架中环的稠合方式未变, 经查阅文献该
化合物为一个未见文献报道的新化合物, 命名为 26,
27-dihydroxy-7, 24-tirucalladien-3-one。

Table 1 1H NMR and 13C NMR data of compound 1 (pyridine-
d5, J in Hz)
No. δC δH HMBC (H-C) ROESY
1 38.5 1.38 (1H, dd, J = 9.6, 3.6), C-2, 9
1.85 (1H, m)
2 35.2 2.28 (1H, m), 2.75 (1H, m) C-1, 10, 3, 4
3 215.4
4 47.9
5 52.5 1.73 (1H, overlap) C-29, 6 H-28
6 24.6 1.98 (2H, m) C-5, 10, 8
7 118.3 5.28 (1H, d, J = 3.0) C-14
8 146.1
9 48.6 2.27 (1H, overlap) C-1, 10 H-18
10 35.2
11 30.0 1.27 (1H, m), 1.30 (1H, m)
12 33.9 1.58 (1H, overlap) C-13, 14, 18
1.75 (1H, overlap)
13 43.8
14 51.6
15 34.3 1.45 (1H, overlap) C-14, 16, 9
1.55 (1H, overlap)
16 28.7 1.22 (1H, m), 1.89 (1H, m) C-13
17 53.5 1.48 (1H, m) C-13, 20
18 22.3 0.83 (3H, s) C-12, 13, 14, 17 H-9, 20
19 18.5 0.92 (3H, s) C-1, 5, 9, 10 H-29, 30
20 36.1 1.43 (1H, m) C-13, 22 H-18
21 18.7 0.87 (3H,d, J = 6.6) C-17, 20, 22
22 35.7 1.15 (1H, overlap) C-23, 24
1.78 (1H, overlap)
23 25.1 2.22 (1H, m), 2.42 (1H, m)
24 127.5 5.97 (1H, dd, J = 7.8, 6.6) C-27
25 140.8
26 58.6 4.75 (2H, s) C-27
27 65.4 4.76 (2H, s) C-24, 25, 26
28 24.9 1.10 (3H, s) C-3, 4, 5 H-5
29 21.6 1.05 (3H, s) C-3, 4, 5 H-19
30 27.6 1.00 (3H, s) C-8, 13, 14, 15 H-19



Figure 1 The Key correlations in HMBC and ROESY spectra of compound 1
郭正红等: 海南五层龙中一个新的甘遂烷型三萜化合物 · 1125 ·

实验部分
熔点测定用日本 Yanaco MP-S3 型显微熔点测定
仪 (温度未校正); 核磁共振谱测定用Bruker ARX-300
型及 AV-600 型核磁共振仪测定 (TMS 作内标)。HPLC
用HITACHI公司L-6000 Pump和UV Detector L-7400。
柱色谱硅胶与薄层色谱硅胶用青岛海洋化工有限公
司产品。SephadexLH-20 由 Pharmacia 生产。常规试
剂均为分析纯。
海南五层龙于 2006 年 10 月采于海南省保亭县,
由沈阳药科大学中药鉴定教研室孙启时教授鉴定为
海南五层龙 (Salacia hainanensis Chun et How), 样品
保存于沈阳药科大学天然药物化学研究室。
1 提取与分离
海南五层龙干燥根茎粗粉 5.5 kg, 用甲醇加热回
流提取 2 次, 每次 4 h, 减压回收溶剂得浸膏 491 g。
浸膏用去离子水进行分散, 依次用乙酸乙酯、正丁醇
萃取, 取乙酸乙酯组分 (98 g) 经硅胶柱色谱分离,
以不同体积比例的氯仿-甲醇梯度洗脱, 并经 HPLC
纯化, 得到化合物 1 (5 mg)、3 (20 mg)、4 (147 mg)、
6 (6 mg) 和 9 (160 mg), 乙酸乙酯萃取物的沉淀部分
经溶剂洗涤纯化得化合物 7 (2.3 g)。正丁醇组分 (100
g) 经硅胶柱色谱分离, 以不同体积比例的氯仿-甲醇
梯度洗脱, 并经 HPLC 纯化, 得到化合物 2 (5 mg)、 5
(4 mg) 和 8 (67 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 白色粉末 (吡啶), 香草醛/浓硫酸反
应、Libermann-Burchard 反应阳性。mp 135～138 ℃,
HR-ESI-MS m/z: 479.349 4 [M+Na]+ (calcd. for 479.349 6
C30H48O3Na)。1H NMR 和 13C NMR 数据见表 1。鉴
定其为 26, 27-dihydroxy-7, 24-tirucalladien-3-one。
化合物 2 白色粉末 (氯仿), mp >300 ℃,香草醛
/浓硫酸反应、Libermann-Burchard 反应阳性。1H NMR
(300 MHz, pyridine-d5) δ: 0.80 (3H, s, H-28), 0.90 (3H,
s, H-23), 0.94 (3H, s, H-24), 1.05 (3H, s, H-25), 1.07
(3H, s, H-26), 1.22 (6H, s, H-27, 30), 3.43 (1H, dd, J =
10.8, 4.8 Hz, H-3), 4.14 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-22), 5.30
(1H, br s, H-12)。13C NMR (75 MHz, pyridine-d5) δ:
42.0 (C-1), 27.6 (C-2), 77.4 (C-3), 38.5 (C-4), 55.2
(C-5), 18.2 (C-6), 32.9 (C-7), 38.8 (C-8), 47.3 (C-9),
36.7 (C-10), 23.2 (C-11), 124.3 (C-12), 140.0 (C-13),
39.7 (C-14), 24.1 (C-15), 25.1 (C-16), 34.9 (C-17), 42.8
(C-18), 33.2 (C-19), 39.0 (C-20), 39.1 (C-21), 82.5
(C-22), 28.2 (C-23), 15.3 (C-24), 16.0 (C-25), 16.6
(C-26), 23.5 (C-27), 24.3 (C-28), 181.7 (C-29), 20.6
(C-30)。以上数据与文献[3,4]报道的数据相比对, 鉴定
为 abruslactone A。
化合物 3 白色粉末 (吡啶), mp 186 ℃,香草醛/
浓硫酸反应、Libermann-Burchard 反应阳性。1H NMR
(300 MHz, CDCl3) δ: 0.77 (3H, s, H-24), 0.80 (3H, s,
H-28), 0.84 (3H, s, H-25), 0.96 (3H, s, H-23), 0.98 (3H,
s, H-27), 1.04 (3H, s, H-26), 1.70 (3H, s, H-30), 2.38
(1H, td, J = 10.9, 5.3 Hz, H-2), 3.20 (1H, dd, J = 10.9,
5.3 Hz, H-2), 4.58 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-30), 4.70 (1H,
d, J = 2.3 Hz, H-30)。13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ:
38.7 (C-1), 27.4 (C-2), 79.0 (C-3), 38.9 (C-4), 55.3
(C-5), 18.3 (C-6), 34.3 (C-7), 40.8 (C-8), 50.4 (C-9),
37.2 (C-10), 21.0 (C-11), 25.1 (C-12), 38.0 (C-13), 42.8
(C-14), 27.4 (C-15), 35.6 (C-16), 43.0 (C-17), 48.3
(C-18), 48.0 (C-19), 151.0 (C-20), 29.8 (C-21), 40.0
(C-22), 28.0 (C-23), 15.4 (C-24), 16.1 (C-25), 16.0
(C-26), 14.5 (C-27), 18.0 (C-28), 109.3 (C-29), 19.3
(C-30)。以上数据与文献[5]报道的数据一致, 故鉴定
为羽扇豆醇。
化合物 4 白色粉末 (氯仿), mp 280～282 ℃,
香草醛/浓硫酸反应、Libermann-Burchard 反应阳性。
1H NMR (300 MHz, pyridine-d5) δ: 0.67 (3H, s, H-24),
0.76 (3H, s, H-25), 0.82 (3H, s, H-26), 0.95 (3H, d, J =
6.7 Hz, H-23), 1.22 (3H, s, H-27), 1.29 (3H, s, H-28),
1.45 (3H, s, H-29), 3.76 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-30),
3.98 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-30), 4.76 (1H, dd, J =12.2,
4.4 Hz, H-21)。13C NMR (75 MHz, pyridine-d5) δ: 22.5
(C-1), 41.2 (C-2), 211.9 (C-3), 58.0 (C-4), 42.0 (C-5),
18.5 (C-6), 33.5 (C-7), 51.4 (C-8), 37.6 (C-9), 59.3
(C-10), 35.4 (C-11), 30.3 (C-12), 39.4 (C-13), 39.2
(C-14), 30.3 (C-15), 36.9 (C-16), 30.0 (C-17), 44.7
(C-18), 41.6 (C-19), 40.0 (C-20), 69.1 (C-21), 47.0
(C-22), 7.3 (C-23), 14.7 (C-24), 18.4 (C-25), 17.3
(C-26), 19.5 (C-27), 32.7 (C-28), 21.8 (C-29), 71.9
(C-30)。该化合物与文献[6]报道的 21α, 30-dihydroxy-
D: A-friedooleanan-3-one 的光谱学数据相一致, 鉴定
其为 21α, 30-dihydroxy-D: A-friedooleanan-3-one。
化合物 5 白色粉末 (氯仿-甲醇) mp 273 ℃,
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0.73 (3H, s, H-24), 0.88
(3H, d, J = 6.6 Hz, H-23), 0.89 (3H, s, H-25), 0.95 (3H,
s, H-30), 0.99 (3H, s, H-27), 1.02 (3H, s, H-29), 1.07
(3H, s, H-26), 1.28 (3H, s, H-28), 3.74 (1H, d, J = 7.8
Hz, H-15)。13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 22.3 (C-1),
41.5 (C-2), 213.1 (C-3), 58.2 (C-4), 42.0 (C-5), 41.3
(C-6), 20.0 (C-7), 53.4 (C-8), 37.8 (C-9), 59.4 (C-10),
35.6 (C-11), 31.2 (C-12), 40.6 (C-13), 44.1 (C-14), 74.6
(C-15), 48.4 (C-16), 30.2 (C-17), 41.6 (C-18), 35.6
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(C-19), 28.1 (C-20), 31.9 (C-21), 38.8 (C-22), 6.8
(C-23), 14.5 (C-24), 18.0 (C-25), 14.1 (C-26), 18.7
(C-27), 32.6 (C-28), 31.0 (C-29), 35.6 (C-30)。该化合
物与文献[7]报道的 15α-hydroxyfriedelan-3-one 的光谱
学数据相一致, 鉴定其为 15α-hydroxyfriedelan-3-one。
化合物6 白色针状结晶 (甲醇), mp 266～268 ℃,
香草醛/浓硫酸反应阳性, Libermann-Burchard 反应阳
性。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.73 (3H, s, H-24),
0.87 (3H, s, H-25), 0.89 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-23), 0.95
(3H, s, H-26), 1.00 (3H, s, H-27), 1.01 (3H, s, H-29),
1.05 (3H, s, H-30), 1.18 (3H, s, H-28)。13C NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 22.3 (C-1), 41.5 (C-2), 213.3 (C-3),
58.2 (C-4), 42.2 (C-5), 41.3 (C-6), 18.2 (C-7), 53.1
(C-8), 37.5 (C-9), 59.5 (C-10), 35.6 (C-11), 30.5 (C-12),
39.7 (C-13), 38.3 (C-14), 32.4 (C-15), 36.0 (C-16), 30.0
(C-17), 42.8 (C-18), 35.3 (C-19), 28.2 (C-20), 32.8
(C-21), 39.3 (C-22), 6.8 (C-23), 14.7 (C-24), 17.9
(C-25), 20.3 (C-26), 18.7 (C-27), 32.1 (C-28), 35.0
(C-29), 31.8 (C-30)。上述数据与文献[8]报道的木栓酮
的光谱学数据相一致, 鉴定其为木栓酮。
化合物 7 淡黄色针状结晶 (稀乙醇), mp 267～
269 ℃, FeCl3 反应呈阳性。 1H NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.36 (1H, s, H-5), 6.81 (1H, s, H-4), 7.34
(1H, s, H-8), 13.8 (1H, s, H-1)。13C NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 161.8 (C-1), 107.7 (C-2), 163.8 (C-3),
93.3 (C-4), 102.5 (C-5), 154.9 (C-6), 144.7 (C-7), 107.7
(C-8), 179.0 (C-9), 156.2 (C-10), 111.3 (C-11), 101.3
(C-12), 151.1 (C-13), 73.2 (C-1′), 70.7 (C-2′), 79.1
(C-3′), 70.3 (C-4′), 81.6 (C-5′), 61.6 (C-6′)。上述数据
与文献[9]报道的芒果苷的光谱学数据相一致, 鉴定其
为芒果苷。
化合物 8 淡红色针晶 (甲醇), FeCl3显色反应呈
阳性。mp 238～239 ℃。EI-MS m/z: 290 [M]+。1H NMR
(300 MHz, DMSO-d6) δ: 2.48 (1H, dd, J = 16.0, 2.5 Hz,
H-4b), 2.67 (1H, dd, J = 16.0, 4.5 Hz, H-4a), 3.80 (1H,
br d, J = 3.5 Hz, H-3), 4.72 (1H, br s, H-2), 5.70 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-6), 5.87 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.65 (2H,
m, H-5′, 6′), 6.71 (1H, br s, H-2′), 8.70 (OH-3′), 8.78
(OH-4′), 8.88 (OH-7), 9.09 (OH-5)。13C NMR (125
MHz, DMSO-d6) δ: 78.0 (C-2), 64.9 (C-3), 28.1 (C-4),
155.7 (C-5), 95.0 (C-6), 156.5 (C-7), 94.0 (C-8), 156.2
(C-9), 98.4 (C-10), 130.6 (C-1′), 114.7 (C-2′), 144.4
(C-3′), 144.5 (C-4′), 117.9 (C-5′), 114.8 (C-6′)。与文
献[10]报道的表儿茶素相一致, 故鉴定为表儿茶素。
化合物 9 理化性质与 β-谷甾醇相一致, 经与 β-
谷甾醇标准品共薄层检测, 在三种展开系统中薄层
行为均一致, 故鉴定为 β-谷甾醇。
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