全 文 ：·化学成分·
收稿日期:2014-09-30
基金项目:广西自然科学基金重点项目(2010GXNSFD013050);广西高等学校优秀中青年骨干教师培养工程
作者简介:李兵(1982-)，男，硕士，讲师，研究方向:中药化学成分及其质量控制研究;Tel:15994348543，E-mail:gxlb0910@ 163. com。
* 通讯作者:卢汝梅，E-mail:lrm1969@ 163. com。
余甘子化学成分研究
李 兵1，黄贵庆2，卢汝梅1* ，韦建华1，钟振国1
(1. 广西中医药大学，广西 南宁 530001;2. 柳州市中医院，广西 柳州 545001)
摘要 目的:研究余甘子的化学成分。方法:采用硅胶、聚酰胺、Sephadex LH-20 等色谱法进行分离纯化，通过
理化性质和波谱分析进行结构鉴定。结果:从余甘子中分离鉴定了 13 个化合物，分别为:三十烷醇(1)、三十烷酸
(2)、β-香树脂酮(3)、白桦脂酮酸(4)、胡萝卜苷(5)、羽扇豆醇乙酸酯(6)、β-香树脂醇-3-棕榈酸酯(7)、没食子酸
(8)、白桦脂酸(9)、乌苏酸(10)、齐墩果酸(11)、槲皮素(12)、芦丁(13)。结论:其中，化合物 1、2、4、6、7、9 ～ 11 为
首次从该植物中分离得到。
关键词 余甘子;化学成分;白桦脂酮酸
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)02-0290-04
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 02. 021
Study on Chemical Composition of Phyllanthus emblica
LI Bing1，HUANG Gui-qing2，LU Ｒu-mei1，WEI Jian-hua1，ZHONG Zhen-guo1
(1. Guangxi University of Chinese Medicine，Nanning 530001，China;2. Liuzhou Hospital of Traditional Chinese Medicine，Liuzhou
545001，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Phyllanthus emblica. Methods:The chemical constituents were isolated
and purified by silica gel，polyamide and Sephadex LH-20 chromatography. Their structures were elucidated by physicochemical proper-
ties and spectral analysis. Ｒesults:13 compounds were isolated and identified as Triacontanol(1)，Triacontanoic acid(2) ，β-Amyrin ke-
tone(3) ，Betulonic acid(4) ，Daucosterol(5) ，Lupeol acetate(6) ，β-Amyrin-3-palmitate(7) ，Gallic acid(8) ，Betulinic acid(9) ，Ursolic
acid(10) ，Oleanolic acid(11) ，Quercetin(12)and Ｒutin(13). Conclusion:Compounds 1，2，4，6，7，9，10 and 11 are obtained from
Phyllanthus emblica for the first time.
Key words Phyllanthus emblica L.;Chemical composition;Betulonic acid
余甘子系大戟科植物余甘子 Phyllanthus embli-
ca L. 的干燥成熟果实，广泛分布于我国广西、广东、
福建、贵州、云南等省区〔1〕。余甘子性凉，味甘、酸、
涩，归肺、胃经，具有清热凉血、消食健胃、生津止咳
的功效，用于血热血瘀、消化不良、腹胀、咳嗽、喉痛、
口干等〔2〕。笔者通过前期药理试验研究发现余甘
子的醇提物具有较强的抗老年痴呆活性，主要有效
部位是乙酸乙酯和正丁醇部位，在此基础上对其进
行化学成分研究，从余甘子中共分离鉴定了 13 个化
合物，分别为:三十烷醇(1)、三十烷酸(2)、β-香树
脂酮(3)、白桦脂酮酸(4)、胡萝卜苷(5)、羽扇豆醇
乙酸酯(6)、β-香树脂醇-3-棕榈酸酯(7)、没食子酸
(8)、白桦脂酸(9)、乌苏酸(10)、齐墩果酸(11)、槲
皮素(12)、芦丁(13)。其中，化合物 1、2、4、6、7、9 ～
11 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
YＲT-3 型熔点仪(温度计未校对，北京科仪电
光仪器厂);Agilent 8453 紫外-可见分光光度仪(美
国安捷伦公司);Water Autospec Premier 776 质谱
仪;瑞士 Bruker Drx-500MHz、AV-400MHz 核磁共振
仪;BP211D 电子分析天平(德国赛多利斯);Sepha-
dex LH-20(Pharmacia 公司);柱色谱硅胶和薄层硅
胶(100 ～ 200 目，青岛海洋化工厂);所用试剂均为
分析纯。
实验用余甘子药材于 2011 年购自广西玉林，经
广西中医药大学韦松基教授鉴定为大戟科叶下珠属
植物余甘子 Phyllanthus emblica L. 的干燥成熟果
实。
2 提取与分离
余甘子药材粗粉 7. 0 kg，以 12 倍量乙醇渗漉提
取，渗漉液回收乙醇得总提取物，加水混悬后依次用
石油醚(60 ～ 90 ℃)、乙酸乙酯、正丁醇萃取，回收溶
剂，分别得石油醚部位、乙酸乙酯部位和正丁醇部
位。
·092· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 2 期 2015 年 2 月
石油醚部位 20 g经反复硅胶柱色谱分离，得到
化合物 1(11. 3 mg)、2(8. 2 mg);乙酸乙酯部位 50
g，采用硅胶柱、聚酰胺柱、Sephadex LH-20 柱色谱等
分离，得到化合物 3(7. 7 mg)、4(5. 6 mg)、5(6. 3
mg)、6(4. 6 mg)、7(15. 7 mg)、8(7. 4 mg)、9(6. 2
mg)和 10(13. 6 mg);正丁醇部位 50 g，采用 AB-8 大
孔吸附树脂柱、硅胶柱、聚酰胺柱色谱等方法分离，
得到化合物 11(14. 6 mg)、12(26 mg)、13(18 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色结晶，mp 86. 5 ～ 87. 5 ℃。EI-MS
m/z:420，392，364，336，251，195，139，125，111，99，
85，71，57;分子式 C30 H62 O。
1H-NMＲ(500 MHz，
C5D5N)δ:0. 89(3H，t，J = 6. 4 Hz，H-30)，1. 52(2H，
m，J = 7. 2 Hz，H-2) ，3. 87(2H，t，J = 6. 5 Hz，H-1) ;
13C-NMＲ(125 MHz，C5D5N)δ:62. 2(C-1)，33. 8(C-
2) ，32. 1(C-3) ，30. 0 ～ 26. 5(C-4 ～ 28) ，22. 9(C-
29) ，14. 2(C-30)。以上数据与文献〔3〕报道对照基
本一致，故鉴定化合物 1 为三十烷醇。
化合物 2:白色粉末，mp 78 ～ 80 ℃。EI-MS m/
z:453［M + 1］+，452［M］+，438，424，396，382，368，
340，241，185，171，129，99，85，73，60，57。1H-NMＲ
(500 MHz，C5D5N)δ:0. 89(3H，t，H-30)，1. 47 ～
1. 36(m，多个-CH2)，2. 53(2H，t，J = 7. 5 Hz，H-
2) ;13C-NMＲ(125 MHz，C5D5N)δ:175. 8(C-1)，34. 9
(C-2) ，32. 1(C-3) ，30. 0 ～ 29. 6(C-4 ～ 27) ，25. 6(C-
28) ，22. 9(C-29) ，14. 2(C-30)。以上数据与文献〔4〕
报道对照基本一致，故鉴定化合物 2 为三十烷酸。
化合物 3:无色针晶，mp 177 ～ 179 ℃。EI-MS
m/z:424［M］+，409，219，218，203，189;分子式 C30
H48O2。
1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:0. 83(H，s，H-
28)，0. 86(3H，s，H-30) ，0. 95(3H，s，H-29) ，1. 02
(3H，s，H-26) ，1. 06(3H，s，H-24) ，1. 08(3H，s，H-
25) ，1. 10(3H，s，H-23) ，1. 13(3H，s，H-27) ，5. 20
(1H，t，J = 3. 44 Hz，H-12) ;13C-NMＲ(100 MHz，
CDCl3)δ:39. 2(C-1)，34. 1(C-2) ，217. 8(C-3) ，47. 2
(C-4) ，55. 2(C-5) ，19. 6(C-6) ，32. 4(C-7) ，39. 7(C-
8) ，47. 2(C-9) ，37. 0(C-10) ，23. 6(C-11) ，121. 4(C-
12) ，145. 2(C-13) ，41. 8(C-14) ，28. 3(C-15) ，26. 0
(C-16) ，33. 3(C-17) ，47. 4(C-18) ，46. 8(C-19) ，
31. 0(C-20) ，34. 6(C-21) ，36. 6(C-22) ，26. 4(C-
23) ，21. 4(C-24) ，15. 1(C-25) ，16. 6(C-26) ，25. 8
(C-27) ，26. 8(C-28) ，32. 1(C-29) ，23. 6(C-30)。以
上数据与文献〔5〕报道对照基本一致，故鉴定化合物
3 为 β-香树脂酮。
化合物 4:白色粉末，mp 248 ～ 251 ℃。EI-MS
m/z:454［M］+，439，426，409，408，383，248，219，
207，205，203，189，133;分子式 C30 H46 O3。
1H-NMＲ
(500 MHz，CD3OD)δ:0. 95(3H，s，H-30)，1. 00(3H，
s，H-27) ，1. 01(3H，s，H-26) ，1. 05(3H，s，H-25) ，
1. 28(3H，s，H-23) ，1. 69(3H，s，H-24) ，4. 61(1H，s，
H-29b) ，4. 70(1H，s，H-29a) ;13C-NMＲ(125 MHz，
CD3OD)δ:38. 8(C-1)，34. 7(C-2) ，220. 9(C-3) ，
48. 4(C-4) ，56. 1(C-5) ，19. 5(C-6) ，33. 3(C-7) ，
40. 7(C-8) ，49. 6(C-9) ，38. 0(C-10) ，20. 7(C-11) ，
26. 6(C-12) ，38. 1(C-13) ，41. 8(C-14) ，26. 9(C-
15) ，35. 0(C-16) ，41. 8(C-17) ，48. 4(C-18) ，49. 2
(C-19) ，151. 8(C-20) ，30. 3(C-21) ，39. 8(C-22) ，
27. 2(C-23) ，21. 4(C-24) ，16. 2(C-25) ，16. 3(C-
26) ，15. 0(C-27) ，180. 0(C-28) ，110. 1(C-29) ，19. 5
(C-30)。以上数据与文献〔6〕报道对照基本一致，故
鉴定化合物 4 为白桦脂酮酸。
化合物 5:白色粉末，mp 290 ～ 291 ℃。Lieber-
mann-Burchard和 Molish 反应呈阳性。EI-MS m/z:
578［M +2］+，429，396，395，394，380，366，213，208;
分子式 C35H60O6。
1H-NMＲ(500 MHz，C5D5N)δ:4. 29
(1H，d，J = 6. 10 Hz，H-1)，4. 43(1H，t，H-3) ，5. 34
(1H，H-6) ;13C-NMＲ(125 MHz，C5D5N)δ:39. 4(C-
1)，29. 6(C-2) ，78. 2(C-3) ，40. 0(C-4) ，141. 0(C-
5) ，121. 9(C-6) ，32. 2(C-7) ，32. 1(C-8) ，50. 4(C-
9) ，24. 5(C-10) ，21. 3(C-11) ，28. 5(C-12) ，42. 5(C-
13) ，56. 3(C-14) ，23. 4(C-15) ，46. 1(C-16) ，56. 9
(C-17) ，12. 0(C-18) ，19. 9(C-19) ，37. 5(C-20) ，
19. 4(C-21) ，36. 4(C-22) ，37. 5(C-23) ，46. 1(C-
24) ，29. 6(C-25) ，19. 2(C-26) ，19. 9(C-27) ，23. 4
(C-28) ，12. 1(C-29) ，102. 6(C-1) ，75. 3(C-2) ，
78. 6(C-3) ，71. 8(C-4) ，78. 4(C-5) ，62. 9(C-6)。
以上数据与文献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定化合
物 5 为胡萝卜苷。
化合物 6:白色粉末，mp 216 ～ 218 ℃。Lieber-
mann-Burchard 反应显紫红色。EI-MS m/z:468
［M］+，453，257，249，218，205，203，190，189，135，
121;分子式 C32H52O2。
1H-NMＲ(500 MHz，CDCl3)δ:
0. 77(3H，s，H-27)，0. 82(3H，s，H-26) ，0. 86(3H，s，
H-1) ，0. 95(3H，s，H-24) ，0. 95(3H，s，H-27) ，1. 00
(3H，s，H-25) ，1. 01(3H，s，H-27) ，1. 67(3H，s，H-
30) ，2. 03(3H，s，CH3CO-)，4. 46(1H，dd，H-3) ，
4. 55 (1H，d，H-29b) ，4. 67 (1H，dd，H-29a) ;
13C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:38. 4(C-1)，23. 7(C-
2) ，80. 9(C-3) ，37. 8(C-4) ，55. 4(C-5) ，18. 2(C-6) ，
34. 2(C-7) ，40. 0(C-8) ，50. 2(C-9) ，37. 1(C-10) ，
·192·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 2 期 2015 年 2 月
20. 9(C-11)，25. 1(C-12) ，38. 0(C-13) ，42. 8(C-
14) ，27. 4(C-15) ，35. 6(C-16) ，43. 0(C-17) ，48. 3
(C-18) ，48. 0(C-19) ，150. 9(C-20) ，29. 8(C-21) ，
39. 8(C-22) ，28. 0(C-23) ，16. 5(C-24) ，16. 2(C-
25) ，16. 0(C-26) ，14. 5(C-27) ，18. 0(C-28) ，109. 3
(C-29) ，109. 4(C-29) ，19. 3(C-30) ，171. 0(C-1) ，
21. 3(C-2)。以上数据与文献〔8，9〕报道对照基本一
致，故鉴定化合物 6 为羽扇豆醇乙酸酯。
化合物 7:白色粉末。EI-MS m/z:663［M －
H］－，503，429，355，295，281，257，221，207。1H-NMＲ
(500 MHz，CDCl3)δ:0. 82(1H，s，H-23)，0. 86(1H，
s，H-24) ，0. 87(1H，s，H-25) ，0. 88(1H，s，H-26) ，
0. 95(1H，s，H-27) ，0. 96(1H，s，H-28) ，1. 12(1H，s，
H-29) ，1. 24(1H，s，H-30) ，2. 28(3H，t，J = 7. 5 Hz，
H-2) ，4. 51(1H，t，J = 8. 6 Hz，H-3) ，5. 17(1H，t，J
= 3. 3 Hz，H-12) ;13C-NMＲ(125 MHz，CDCl3)δ:38. 2
(C-1)，23. 5(C-2) ，80. 5(C-3) ，37. 7(C-4) ，55. 2(C-
5) ，18. 2(C-6) ，32. 5(C-7) ，39. 7(C-8) ，47. 5(C-9) ，
36. 8(C-10) ，23. 5(C-11) ，121. 6(C-12) ，145. 1(C-
13) ，41. 7(C-14) ，26. 1(C-15) ，26. 9(C-16) ，32. 4
(C-17) ，47. 2(C-18) ，46. 7(C-19) ，31. 0(C-20) ，
34. 8(C-21) ，37. 1(C-22) ，28. 0(C-23) ，16. 7(C-
24) ，15. 5(C-25) ，16. 7(C-26) ，25. 9(C-27) ，28. 3
(C-28) ，33. 3(C-29) ，23. 6(C-30) ，173. 6(C-1) ，
34. 7(C-2) ，31. 9(C-14) ，22. 7(C-15) ，14. 1(C-
16) ，29. 5(C-3 ～ 13)。以上数据与文献〔10〕报道对
照基本一致，故鉴定化合物 7 为 β-香树脂醇-3-棕榈
酸酯。
化合物 8:无色簇晶。EI-MS m/z:171［M +
H］+，170［M］+，153;分子式 C7H6O5。
1H-NMＲ(500
MHz，CD3OD)δ:7. 11(2H，s，H-2，6);
13 C-NMＲ(100
MHz，CD3OD)δ:121. 9(C-1)，110. 5(C-2，6) ，146. 2
(C-3，5) ，139. 6(C-4) ，170. 8(C-7)。以上数据与文
献〔11〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 8 为没食子
酸。
化合物 9:白色结晶。EI-MS m/z:457［M +
H］+，456［M］+，438，248，234，220，207，189，175，
133;分子式 C30H48O3。
1H-NMＲ(500 MHz，C5D5N)δ:
0. 81(3H，s，H-23)，1. 00(3H，s，H-24) ，1. 04(3H，s，
H-25) ，1. 05(3H，s，H-26) ，1. 19(3H，s，H-27) ，1. 56
(3H，s，H-30) ，1. 75(3H，s，H-30) ，4. 76(1H，s，H-
29b) ，4. 94 (1H，s，H-29a) ;13C-NMＲ(100 MHz，
C5D5N)δ:39. 3(C-1)，28. 7(C-2) ，78. 1(C-3) ，41. 1
(C-4) ，55. 9(C-5) ，18. 8(C-6) ，34. 8(C-7) ，39. 5(C-
8) ，50. 9(C-9) ，37. 5(C-10) ，21. 2(C-11) ，26. 1(C-
12) ，38. 6(C-13) ，42. 8(C-14) ，30. 3(C-15) ，32. 8
(C-16) ，55. 6(C-17) ，49. 7(C-18) ，47. 8(C-19) ，
151. 3(C-20) ，31. 2(C-21) ，37. 6(C-22) ，28. 3(C-
23) ，16. 3(C-24) ，16. 4(C-25) ，16. 4(C-26) ，14. 9
(C-27) ，178. 9(C-28) ，110. 0(C-29) ，19. 0(C-30)。
以上数据与文献〔12〕报道对照基本一致，故鉴定化合
物 9 为白桦脂酸。
化合物 10:白色粉末，mp 283 ～ 286 ℃。EI-MS
m/z:456［M］+，438，248，235，219，207，203，189，
175，133;分子式 C30 H48 O3。
1H-NMＲ(500 MHz，
C5D5N)δ:0. 86(3H，s，H-26)，0. 88(3H，s，H-25) ，
0. 94(3H，s，H-29) ，0. 95(3H，s，H-30) ，1. 00(3H，s，
H-24) ，3. 46(1H，m，H-3) ，5. 48(1H，d，H-12) ;13 C-
NMＲ(100 MHz，C5D5N)δ:28. 7(C-1)，28. 1(C-2) ，
78. 1(C-3) ，39. 1(C-4) ，55. 8(C-5) ，18. 8(C-6) ，
33. 6(C-7) ，39. 5(C-8) ，42. 5(C-9) ，37. 3(C-10) ，
23. 6(C-11) ，125. 6(C-12) ，139. 3(C-13) ，42. 5(C-
14) ，31. 1(C-15) ，24. 9(C-16) ，53. 5(C-17) ，53. 5
(C-18) ，39. 4(C-19) ，39. 4(C-20) ，37. 4(C-21) ，
39. 1(C-22) ，28. 7(C-23) ，16. 6(C-24) ，15. 7(C-
25) ，17. 4(C-26) ，23. 9(C-27) ，179. 9(C-28) ，17. 5
(C-29) ，21. 4(C-30)。以上数据与文献〔13〕报道对
照基本一致，故鉴定化合物 10 为乌苏酸。
化合物 11:白色粉末，mp 307 ～ 309 ℃。EI-MS
m/z:456［M］+，438，423，248，207，203，189，133;分
子式 C30 H48 O3。
1H-NMＲ(500 MHz，C5D5N)δ:0. 87
(3H，s，H-23)，0. 88(3H，s，H-24) ，3. 30(1H，m，18-
H) ，3. 45(1H，t，J = 5. 6 Hz，H-3) ，5. 50(1H，t，J =
3. 2 Hz，H-12) ;13C-NMＲ(100 MHz，C5D5N)δ:38. 9
(C-1)，28. 1(C-2) ，78. 1(C-3) ，39. 4(C-4) ，55. 8(C-
5) ，18. 8(C-6) ，32. 2(C-7) ，39. 7(C-8) ，48. 1(C-9) ，
37. 4(C-10) ，23. 7(C-11) ，122. 6(C-12) ，144. 8(C-
13) ，42. 2(C-14) ，28. 3(C-15) ，23. 8(C-16) ，46. 7
(C-17) ，42. 0(C-18) ，46. 5(C-19) ，31. 0(C-20) ，
34. 2(C-21) ，33. 2(C-22) ，28. 8(C-23) ，16. 6(C-
24) ，15. 5(C-25) ，17. 4(C-26) ，26. 2(C-27) ，180. 2
(C-28) ，33. 2(C-29) ，23. 8(C-30)。以上数据与文
献〔14〕报道对照基本一致，故鉴定化合物 11 为齐墩
果酸。
化合物 12:黄色粉末，mp 96 ～ 98 ℃。Mg-HCl
反应呈阳性，与槲皮素对照品共薄层色谱，Ｒf 值一
致，混合熔点不下降，故鉴定化合物 12 为槲皮素。
化合物 13:黄色粉末，mp 175 ～ 176 ℃。Mg-
HCl反应呈阳性，Molish 反应呈阳性。与芦丁对照
品共薄层色谱，Ｒf值一致，混合熔点不下降，故鉴定
·292· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 2 期 2015 年 2 月
化合物 13 为芦丁。
参 考 文 献
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