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仿栗籽蛋白可食性膜的制备工艺研究



全 文 :54  中 国 食 物 与 营 养 第19卷
中国食物与营养 2013,19(3):54-58
Food and Nutrition in China
基金项目:湖南省高校创新平台开放基金 (项目编号:09K089);林产化工工程湖南省重点实验室开放项目 (项目编号:JDZ201101)。
作者简介:黄伟 (1986— ),男,硕士研究生,研究方向:天然产物化学。
通讯作者:麻成金 (1963— ),男,硕士生导师,硕士,教授,从事食物资源开发与利用研究。
仿栗籽蛋白可食性膜的制备工艺研究
黄 伟1,3,麻成金1,3,黄 群2,3,余 佶1,3,冯 磊1,3,苏 超3
(1吉首大学植物保护与利用湖南省高校重点实验室,湖南吉首 416000;2吉首大学
林产化工工程湖南省重点实验室,湖南张家界 427000;3吉首大学食品科学研究所,湖南吉首 416000)
摘 要:以仿栗籽蛋白为基料,研究了仿栗籽蛋白浓度、甘油添加量、pH值、加热温度及加热时间对仿栗籽蛋白膜主
要性能的影响。通过单因素试验和正交试验对仿栗籽蛋白膜的成膜条件进行优化的结果表明,仿栗籽蛋白可食性膜的最佳工
艺条件为:仿栗籽蛋白浓度6%、甘油添加量30% (g/g蛋白)、pH值9.0、加热温度80℃、加热时间20min,在此条件下
制备的仿栗籽蛋白膜抗拉强度14.53MPa、断裂伸长率56.17%、透光率72.17%、水蒸气透过系数18.12g·mm· (m2·h
·kPa)-1。
关键词:仿栗籽蛋白;可食性膜;制备
可食性膜是以天然可食性物质 (如蛋白质、多糖、
纤维素及衍生物等)为原料,通过分子内及分子间相
互作用而形成的有一定强度具有多孔网络结构的薄
膜[1]。它可以选择性地隔阻内容物扩散及其与外界环
境有害物质的接触,具有保鲜、改善食品品质、延长
产品货架期的作用[2]。植物蛋白价格低廉、资源丰富、
营养价值高,是制备可食性膜的良好原料。目前,国
内外对可食性植物蛋白膜应用研究主要集中在大豆蛋
白薄膜[3]、花生蛋白膜[1,4]、大米蛋白薄膜[5]等方面,
尚未见仿栗籽蛋白在蛋白膜中的应用研究报道。
本试验以仿栗籽蛋白为基料,采用模糊综合评价法综
合评价了仿栗籽蛋白浓度、增塑剂等因素对仿栗籽蛋白膜
主要性能指标的影响,在单因素试验的基础上,通过正交
试验优化仿栗籽蛋白膜的成膜条件,旨在获得具有优良性
能的仿栗籽蛋白薄膜,以期为仿栗籽蛋白的应用开辟新的途
径,为仿栗籽的综合利用和深加工提供理论依据与试验
基础。
1 材料与方法
1.1 原料与试剂
仿栗籽蛋白:自制,蛋白质含量87.44%;甘油、
亚硫酸钠、无水乙醇、硝酸镁、无水氯化钙、溴化钾,
均为国产分析纯。
1.2 仪器与设备
TA-XT2i/50型物性测 定 仪,英 国 Stable Micro
Systems公司;FJ200-SH型数显高速分散均质机,上海
模型厂;722型可见分光光度计,上海舜宇恒平科学仪
器有限公司;PHSJ-4A实验室pH计,上海民桥精密科
学仪器有限公司;HJ-3数显恒温磁力搅拌器,常州澳
华仪器有限公司;GZX-9146MBE电热鼓风干燥箱,上
海博迅实业有限公司;LXJ-ⅡB飞鸽牌离心机,上海安
亭科学仪器厂;FA2004电子天平,上海舜宇恒平科学
仪器有限公司;螺旋测微器,上海量具刃具厂。
1.3 工艺流程及操作要点
乙醇、蒸馏水、甘油、亚硫酸钠、仿栗籽蛋白→
磁力搅拌→调节pH→恒温加热→冷却→倒膜→干燥→
回软→揭膜→置于相对湿度为50%干燥器内平衡48h→
测定膜性能向在磁力搅拌状态下的乙醇溶液 (无水乙
醇∶水=10∶90,V/V)中加入0.2%Na2SO3,再加入
一定量的甘油、仿栗籽蛋白,充分混匀溶解配成一定
浓度的蛋白溶液后用0.1mol/L的 HCl溶液或0.1mol/
L的NaOH溶液调节一定pH值,于一定的温度下恒温
磁力搅拌一段时间,冷却,用吸管精确吸取15mL膜液
均匀地浇膜至内径为100mm的培养皿内,置于鼓风干
燥箱内50℃干燥3—4h,将干燥成膜后的培养皿倒扣于
水温为80—90℃的水浴蒸汽锅上蒸汽熏蒸20—25s,均
匀湿润回软后可揭膜,蛋白膜在相对湿度为50% (硝
酸镁饱和溶液)的干燥器内平衡48h即可测定膜性能。
1.4 膜性能测定
1.4.1 膜厚度测定
选取圆形膜对称的4个边缘处和中心处5个点用
第3期 黄伟等:仿栗籽蛋白可食性膜的制备工艺研究 55 
螺旋测微器测定厚度,取其平均值作为膜的厚度,即
为该样品抗拉强度和透水性公式的膜厚度值。
1.4.2 机械性能测定
按照GB13022—91塑料薄膜拉伸性能试验方法,首
先对膜的长度、宽度和厚度进行测量,然后用TA·
XT2i型物性仪测定膜断裂时的长度和所承受的最大张
力,物性仪的初始夹距设定为50mm,拉引速度0.5mm/
s。按照 (1)、(2)式计算膜的机械性能,每次做3个平
行试样,取平均值。
TS= Fd×W
(1)
E(%)=L1-L0L0
×100% (2)
(1)、(2)式中,TS—抗拉强度 (MPa);E—断裂
伸长率 (%);F—样品断裂时承受的最大拉力 (N);
d—膜的厚度 (mm);W—膜的宽度 (mm);L1—膜断
裂时达到的最大长度 (mm);L0—膜的原始长度
(mm)
1.4.3 透光率测定
参考GB2410—2008测定膜的透光率,将膜裁成合
适的长条状紧贴于比色皿的一侧,在波长500mm下测
定其透光率,以空白比色皿作为对照。
T=T2T1
×100% (3)
(3)式中,T—透光率;T2—通过试样的总透射光
通量;T1—入射光通量
1.4.4 水蒸气透过系数测定
根据GB 1037—1988,采用拟杯子法:用双面胶和石
蜡将待测的膜密封于装有3g无水氯化钙的称量瓶瓶口处,
置于相对湿度为硫酸钾饱和溶液 (RH为90%),每24h称
量一次称量瓶的质量,持续1周,通过杯质量的增加量确
定水蒸气的透过量。按 (4)式计算水蒸气透过率WVP。
WVP=ΔW×d×24t×S×Δp
(4)
(4)式中,WVP —水蒸气透过系数 (g·mm·
(m2·h·kPa)-1);△W —t时间内称量瓶的质量增加
量 (g);S —称量瓶口的面积 (m2);t—测量时间
(h);d—膜的厚度 (mm);△p—试样两侧的水蒸气压
差 (kPa),20℃下为2.346kPa、25℃下为3.1671kPa、
30℃下为4.246kPa;24—24h。
1.5 膜物理性能的模糊综合评价
本试验采用模糊综合评价法[6]综合考虑了多个物
理性能指标对仿栗蛋白薄膜质量进行评价,通过引入
隶属度函数:
X()u =
(Vi-Vmin)
(Vmax -Vmin)
(正效应) (5)
X()u =1-
(Vi-Vmin)
(Vmax -Vmin)
(负效应) (6)
(5)、(6)式中,X(u)—待分析点的隶属度函数值;
Xi—待分析点的数据值;Xmax—待分析点所在数据列的
最大值;Xmin—待分析点所在数据列的最小值。将膜的
多个性能指标经过模糊变换成综合评价的累加加权隶
属度值ΣX(u)·Y。本试验中需要考虑的物理性能有抗
拉强度、断裂伸长率、透光率、水蒸气透过系数,所
以综合评价的权重子集Y 为 {0.25,0.25,0.25,
0.25}。
1.6 单因素试验
试验考察了仿栗籽蛋白浓度、甘油添加量、pH
值、加热温度及加热时间对仿栗籽蛋白薄膜的主要性
能指标 (抗拉强度、断裂伸长率、透光率、水蒸气透
过系数)的影响。
1.7 正交试验
在单因素试验的基础上,选择仿栗籽蛋白浓度、
甘油含量、加热温度和pH值4个因素,采用了模糊综
合评价法综合考察多个物理性能指标对仿栗籽蛋白膜
性能进行评价,通过L9 (34)正交试验优化仿栗籽蛋
白膜的制备工艺条件。
2 结果与分析
2.1 蛋白浓度对薄膜性能的影响
设定甘油添加量40% (g/g蛋白)、pH值8、加热
温度90℃及加热时间20min,不同仿栗籽蛋白浓度对膜
性能的影响见表1。
表1 仿栗籽蛋白浓度对膜性能的影响
膜性能
蛋白浓度 (%)
3  4  5  6  7
TS(MPa) 8.91  11.05 13.74 13.21 11.73
E (%) 45.78  50.33 53.01 59.86 64.12
T (%) 81.77  77.76 75.21 70.22 68.53
WVP[g·mm·(m2·h·kPa)-1]25.58  23.07 21.13 19.73 18.96
  由表1可知,随着仿栗籽蛋白浓度的提高,膜的
抗拉强度先增大后减少而断裂伸长率增加,膜的透光
率和水蒸气透过系数减小。这是因为蛋白浓度越大,
成膜溶液中单位体积内的分子数越多,成膜时高分子
链间的相互作用力越强,分子间交联越紧密,膜的致
密性与连续性增加,形成一个良好的刚性结构,因而
膜的抗拉力及断裂伸长率增加且阻碍了光的透过与水
分的迁移[8]。此外,在试验过程中发现,蛋白浓度过
大会导致揭膜困难,膜易感染微生物,因此仿栗籽蛋
白浓度控制5%左右较佳。
2.2 甘油含量对薄膜性能的影响
设定仿栗籽蛋白浓度5%、pH 值8、加热温度
56  中 国 食 物 与 营 养 第19卷
90℃及加热时间20min,不同甘油含量 (g/g蛋白)对
膜性能的影响见表2。
表2 甘油含量对膜性能的影响
膜性能
甘油含量 (%)
20  30  40  50  60
TS(MPa) 14.03 12.71 11.81  9.71  3.78
E (%) 17.42 28.29 53.17 66.67 75.21
T (%) 75.85 73.71 74.46 74.55 75.13
WVP[g·mm·(m2·h·kPa)-1] 16.34 18.17 20.76 22.36 23.24
由表2可知,随着甘油含量的增加,膜的抗拉强
度明显下降,断裂伸长率、水蒸气透过系数显著上升,
透光率变化不明显。这是因为相对小分子量的甘油能
够进入大分子蛋白质聚合链之间,与蛋白链中的氢键
和静电作用力竞争,增加了肽链的流动性,降低了蛋
白质分子间的交联程度,使膜的柔韧性增强,断裂伸
长率增加,但在一定程度上降低了膜的抗拉强度[9]。
此外,甘油是亲水物质,会使膜的网络结构变得松散,
有利于水分子溶于膜结构[10]。综合权衡,甘油含量控
制在40% (g/g蛋白)左右为宜。
2.3 pH值对薄膜性能的影响
设定仿栗籽蛋白浓度5%、甘油添加量40% (g/g
蛋白)、加热温度90℃及加热时间20min,不同pH值
对膜性能的影响见表3。
表3 pH值对膜性能的影响
膜性能
pH值
7  8  9  10  11
TS(MPa) 5.74  10.63 14.13 13.75 11.31
E (%) 46.54  52.42 58.64 59.77 56.81
T (%) 55.64  76.12 78.17 78.94 79.13
WVP[g·mm·(m2·h·kPa)-1]18.82  20.64 22.17 20.37 20.82
  由表3可知,随着pH值的升高,膜的抗拉强度和
断裂伸长率均呈现先上升后下降的趋势,当pH值分别
为9和10时,膜的抗拉强度和断裂伸长率最好。这是
主要是因为碱使蛋白质变性,内部基团 (如巯基
(SH)、二硫键 (S-S))暴露,有利于巯基 (SH)和二
硫键 (S-S)的交互作用或者巯基 (SH)自身之间的氧
化作用而形成了分子间的二硫键,因此,膜的抗拉强
度、断裂伸长率随pH的增加而增大;但在极端pH值
的条件下,蛋白质分子链上的负电荷过度增加,蛋白
质分子间的静电斥力增强,从而削弱了蛋白质分子间
的结合,使膜的机械性能下降[11]。由表3还知,随着
pH值的升高,仿栗籽蛋白膜的透光率显著上升,当
pH值到8后趋于平缓;膜的水蒸气透过系数随着pH
值的升高先上升后下降,在pH值为9时最高。这可能
是因为强碱削弱了蛋白质分子间的结合,膜透光率上
升;同时碱性条件下使得蛋白质网络结构加强,有序
的网络结构可能更有利于水分的迁移,但当pH值超
过9后,膜的水蒸气透过系数反而下降可能是由于强
碱使蛋白质变性,蛋白质分子重新交联,阻隔性能增
强[12]。综合权衡,pH值控制在9左右较佳。
2.4 加热温度对薄膜性能的影响
设定仿栗籽蛋白浓度5%、甘油添加量40% (g/g
蛋白)、pH值8.0及加热时间20min,不同加热温度对
膜性能的影响见表4。
表4 加热温度对膜性能的影响
膜性能
加热温度 (℃)
60  70  80  90  100
TS(MPa) 10.52 13.53 14.19 13.76 13.87
E (%) 35.28 49.25 51.06 52.76 52.93
T (%) 64.46 70.07 75.11 76.31 76.18
WVP[g·mm·(m2·h·kPa)-1] 17.61 22.76 23.42 21.21 19.45
由表4可知,随着加热温度的上升,膜的抗拉强
度先上升后下降,在80℃时达到最高;膜的断裂伸长
率随着加热温度的提高显著增加,在加热温度为70℃
后增加幅度降低。这是因为适当的热处理可使蛋白质
大分子从原本紧密秩序的结构变为无秩序的松散结构,
分子内部的巯基和疏水性基团等暴露在分子表面,有
利于加强蛋白质分子内或分子间的相互作用,从而得
到坚固致密的网络结构,使膜的机械性能较好。但热
处理温度过高、加热时间过长时,蛋白质分子会过度
变性,分子链断裂,不利于网络结构的形成,其机械
性能也随之下降[13]。由表4还知,随着加热温度的上
升,膜的透光率增加,到80℃后趋于平缓;膜的水蒸
气透过系数随着加热温度的升高先上升后下降,在
80℃时达到最高。这是可能也是因为适当的热处理使
蛋白质大分子从原本紧密有序的结构变为松散的无序
结构,从而使膜的透光率和水蒸气透过系数增加,但
继续升高温度时,蛋白分子疏水基团逐渐暴露,借助
疏水相互作用和范德华力聚集成紧密的疏水核,当成
膜溶液干燥成膜时,水中氢键紧密结合,将疏水核展
开,疏水基团暴露,使蛋白膜疏水性增强,水蒸气透
过系数下降[14,15]。综合权衡,加热温度控制在80℃左
右为宜。
2.5 加热温度对薄膜性能的影响
设定仿栗籽蛋白浓度5%、甘油添加量40% (g/g
蛋白)、pH值8.0及加热温度90℃,不同加热时间对
膜性能的影响见表5。
第3期 黄伟等:仿栗籽蛋白可食性膜的制备工艺研究 57 
表5 加热时间对膜性能的影响
膜性能
加热时间 (min)
0  10  20  30  40
TS(MPa) 4.26  10.73 13.81 13.42 11.73
E (%) 12.64  31.77 52.55 58.25 56.37
T (%) 43.43  73.44 75.83 77.03 75.24
WVP[g·mm·(m2·h·kPa)-1]14.67  16.88 21.17 20.66 21.04
由表5可知,膜的抗拉强度和断裂伸长率均随着加
热时间的延长先增加后降低,且分布在20min、30min时
达到最大值;随着加热时间的增加,膜透光率先增加到
10min后变化不大;膜的水蒸气透过系数随着加热时间
的延长先增加后降低,在20min时达到最大。加热时间对
仿栗籽蛋白膜性能的影响和加热温度的基本一致,原因也
大体相同。综合权衡,本试验选择加热时间为20min较佳。
2.6 正交试验
通过单因素试验研究表明,仿栗籽蛋白浓度、甘
油含量、加热温度和pH值对膜性能影响较大。为了得
到仿栗籽蛋白膜的最佳制备工艺,本试验设定加热温
度为20min,将膜的抗拉强度TS(正效应)、断裂伸长
率E (正效应)、透光率T (正效应)、水蒸气透过系数
WVP (负效应)4个性能指标,经过模糊变换成综合
评价的累加加权隶属度值ΣX(u)·Y统计结果,采用L9
(34)正交试验对仿栗籽蛋白膜的最佳制备工艺进行优
化,正交试验的因素水平见表6、试验方案及结果见表
7、方差分析结果见表8。
表6 正交试验因素水平
水平
因  素
A蛋白浓度
(%)
B甘油含量
(%)

pH值
D加热温度
(℃)
1  4  30  8  70
2  5  40  9  80
3  6  50  10  90
  
表7 L9 (34)正交试验方案及结果
序号 A  B  C  D
TS
(MPa)

(%)

(%)
WVP
[g·mm·
(m2·h·kPa)-1]
累加加
权隶属
度值
1  1  1  1  1  11.2 48.9 76.8  18.9  0.6
2  1  2  2  2  9.9 54.9 75.6  20.8  0.5
3  1  3  3  3  8.3 64.2 75.4  23.5  0.5
4  2  1  2  3  13.5 53.2 73.1  20.6  0.6
5  2  2  3  1  13.3 50.3 72.5  21.8  0.5
6  2  3  1  2  11.7 57.2 74.9  23.0  0.5
7  3  1  3  2  14.2 56.9 69.2  18.2  0.7
8  3  2  1  3  13.9 61.6 66.7  22.8  0.5
(续)
序号 A  B  C  D
TS
(MPa)

(%)

(%)
WVP
[g·mm·
(m2·h·kPa)-1]
累加加
权隶属
度值
9  3  3  2  1  11.9 62.1 65.8  19.3  0.6
k1 0.5 0.6 0.5 0.5
k2 0.5 0.5 0.6 0.6
k3 0.6 0.5 0.5 0.5
R  0.1 0.1 0.0 0.1
优化方案:A3B1C2D2
  
表8 方差分析
因素 偏差平方和 自由度 F值 F临界值 显著性
A  0.009  2  1.800  5.140
B  0.032  2  6.400  5.140 *
C  0.001  2  0.200  5.140
D  0.001  2  1.000  5.140
误差 0.01  6
  
由正交试验的极差分析和方差分析结果可以看出,
各因素对仿栗籽蛋白膜影响顺序为B>A>D>C,即甘
油含量>蛋白浓度>加热温度>pH值。在以蛋白浓
度、加热温度和pH值为误差分析因素的情况下,甘油
含量为影响膜综合性能的显著性因素。从k值可初步
筛选优化工艺组合为 A3B1C2D2,即仿栗籽蛋白浓度
6%、甘油添加量30% (g/g蛋白)、pH值9、加热温
度80℃。由于该工艺组合不在正交试验表中,故将优
化工艺条件A3B1C1D1 与正交试验表中综合评价累加加
权隶属度值最高的方案7 (A3B1C3D2)和最低的方案5
(A2B2C3D1)做二次平行试验进行对照,结果见表9。
表9 二次平行试验结果
试验方案
TS
(MPa)

(%)

(%)
WVP [g·mm·
(m2·h·kPa)-1]
A3B1C2D2 14.53  56.17  72.17  18.12
A3B1C3D2 14.21  56.89  69.15  18.23
A2B2C3D1 13.27  50.25  72.46  21.76
  
由表9可以看出,方案A3B1C2D2 制备的膜的物理
性能指标总体优于A3B1C3D2 和A2B2C3D1,进一步验证
了正交试验所统计的结果,故本试验取仿栗籽蛋白浓度
6%、甘油添加量30% (g/g蛋白)、pH值9、加热温度
80℃、加热时间20min为仿栗籽蛋白膜的最佳制备条件。
3 结论
仿栗籽蛋白膜的最佳制备工艺条件为:仿栗籽蛋
白浓度6%、甘油添加量30% (g/g蛋白)、pH值9、
58  中 国 食 物 与 营 养 第19卷
加热温度80℃、加热时间20min,在此条件下制备的仿
栗籽 蛋 白 膜 的 抗 拉 强 度 14.53MPa、断 裂 伸 长 率
56.17%、透光率72.17%、水蒸气透过系数18.12g·
mm·(m2·h·kPa)-1,具有较好的物理性能,是一种
开发前景较好的绿色包装材料。◇
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Study on Preparation of the Edible Films fromSloaneahemsleyanaSeed Protein
HUANG Wei 1,3,MA Cheng-jin1,3,HUANG Qun2,3,YU Ji 1,3,FENG Lei 1,3,SU Chao3
(1 Key Laboratory of Plant Resources Conservation and Utilization of Hunan Province,Jishou University,Jishou 416000,China;
2 Key Laboratory of Hunan Forest Products and Chemical Industry Engineering,Jishou University,Zhangjiajie 427000,China;
3 Institute of Food Science,Jishou University,Jishou 416000,China)
Abstract:The Sloanea hemsleyanaseed protein was used as a raw material to prepare Sloanea hemsleyana seed protein in edible
films.The influences of various process parameters on the performances of Sloanea hemsleyanaseed protein in edible films were studied.
The optimized conditions were obtained by single factor test and orthogonal test,which was mass fraction of Sloanea hemsleyanaseed pro-
tein in 6%,glycerin dosage 30% (g/g protein),pH 9.0,reaction temperature 80℃,and reaction time 20min.Under the optimum cin-
ditions,the tensile strength of Sloanea hemsleyanaseed protein in edible films reached 14.53MPa,elongation was 56.17%,transparency
was 72.17%,and water vapor transmission was 18.12g·mm· (m2·h·kPa)-1.
Keywords:Sloanea hemsleyanaseed protein;edible films;preparation
(责任编辑 刘宏)