全 文 ：收稿日期:2010-07-05; 修订日期:2010-12-28
基金项目:国家“973”计划前期专项(No． 2009CB526512)
作者简介:陈 琳(1985-) ，女(汉族) ，贵州贵阳人，现为贵州大学生命科
学学院硕士研究生，学士学位，主要从事天然产物的研究与开发工作．
* 通讯作者简介:郝小江(1951-) ，男(汉族) ，贵州贵阳人，现任贵州省中
国科学院天然产物化学重点实验室研究员，博士研究生导师，博士学位，
主要从事天然药物化学的研究与开发工作．
猩猩草化学成分的研究
陈 琳1，2，穆淑珍1，姜春勇1，2，葛永辉1，2，张建新1，郝小江1*
(1． 贵州大学生命科学学院，贵州 贵阳 550025;
2． 贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州 贵阳 550002)
摘要:目的 对大戟属植物猩猩草 Euphorbia cyathophora的化学成分进行研究。方法 应用正、反相硅胶(RP － 18 型)柱层
析;葡聚糖凝胶(Sephadex LH － 20 型)柱层析，结合重结晶方法进行分离纯化，运用1H － NMR、13C NMR 和 EI － MS等现代
波谱技术对化合物的结构进行鉴定。结果 从猩猩草提取物的石油醚萃取部位中分离鉴定了 5 个化合物，分别被鉴定
为:十六烷酸(Ⅰ)、β －谷甾醇(Ⅱ)、stigmast － 5 － ene － 3，7 － diol(Ⅲ)、11 －氧代 － β －香树脂醇乙酸酯(Ⅳ)、germanicol
acetate(Ⅴ)。结论 以上化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:大戟属; 猩猩草; 化学成分; 甾醇; 三萜
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 06． 017
中图分类号:R284． 1 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2011)06-1329-01
The Chemical Constituents of Euphorbia cyathophora
CHEN Lin1，2，MU Shu-zhen2，JIANG Chun-yong1，2，GE Yong-hui1，2，ZHANG Jian-xin2，HAO Xiao-jiang2*
(1． School of Life Science，Guizhou University，Guiyang 550025，China;2． Key Laboratory of Chemistry for
Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences，Guiyang 550002，China)
Abstract:Objective To investigate the chemical constituents of Euphorbia cyathophora． Methods Normal phase silica gel，RP
－ 18 Silica gel and Sephadex LH － 20 column chromatographies combined with recrystallization were used to isolate and purify the
constituents． Their structures were identified by spectroscopic methods，including 1H NMR，13C NMR and EI － MS． Results -
Five compounds were isolated from petroleum ether extract of Euphorbia cyathophora． Their structures were identified as hexadeca-
oic acid(Ⅰ) ，β － sitosterol(Ⅱ) ，stigmast － 5 － ene － 3，7 － diol(Ⅲ) ，11 － keto － β － amyrenyl － acetate(Ⅳ) ，germanicol ac-
etate(Ⅴ)． Conclusion All compounds were obtained from this plant for the first time．
Key words:Euphorbia; Euphorbia cyathophora; Chemical constituents; Hexadecaoic acid; Sterol; Triterpenoid
大戟属(Euphorbia)是大戟科中最大的一个属，该属植物具
有重要的药用价值。文献中记载有 35 种已入药，可用作通便、利
尿和治疗水肿、结核、牛皮癣、疥疮和无名肿毒等，尤其是除疣和
抗肿瘤［1］。猩猩草 Euphorbia cyathophora 是大戟属植物，多作为
观赏性植物栽种于公园以及植物园中，全株有毒，乳汁毒性最强，
会引起皮肤敏感者接触红肿和发炎，对眼睛的毒害作用比较大，
孩童若误食茎叶，将造成喉部烧痛，并伴随呕吐、下痢等症状［2］，
至今尚未见有该植物化学成分的相关报道。为了阐明其中的化
学成分，探讨其可能的生理活性物质，本论文对其石油醚萃取部
位中的化学成分进行了研究，从中分离并鉴定了 5 个化合物 ，分
别为:十六烷酸(Ⅰ) ，β －谷甾醇(Ⅱ) ，stigmast － 5 － ene － 3，7 －
diol(Ⅲ) ，11 －氧代 － β －香树脂醇乙酸酯(Ⅳ) ，germanicol ace-
tate(Ⅴ)。所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
熔点由 XT － 4 双目显微熔点测定仪测定，温度未校正;EI －
MS由 HP － 5973 型质谱仪测定;核磁共振谱用 INOVA － 400 核磁
共振仪测定(TMS为内标) ;柱层析硅胶和薄层层析硅胶均为青
岛海洋化工厂生产;反相材料 RP － 18(40 － 63 μm)为 Merck 公
司生产;Sephadex LH － 20(25 － 100 μm)为 Amersham Biosciences
公司生产(Sweden)。药材于 2007 － 10 采自贵阳市药用植物园
内，由贵阳中医学院的孙庆文老师鉴定为大戟科大戟属植物猩猩
草 Euphorbia cyathophora。
2 方法与结果
2． 1 提取和分离 猩猩草干燥全草 11． 3 kg 经粉碎后用 75%乙
醇回流提取 4 次，时间每次 3 h，提取液回收乙醇，剩余水层依次
用石油醚和醋酸乙酯萃取，得到石油醚萃取部分(320． 45 g) ，醋
酸乙酯萃取部分(131． 57 g)和水层部分。石油醚萃取部分利用
反复硅胶柱层析方法，以石油醚 －醋酸乙酯、石油醚 －氯仿和石
油醚 －丙酮等系统梯度洗脱，还利用反相硅胶(RP － 18 型)柱层
析，葡聚糖凝胶(Sephadex LH － 20 型)柱层析材料进行继续分
离，结合重结晶方法纯化，得到 5 个化合物。
2． 2 结构鉴定
2． 2． 1 化合物Ⅰ 无色片状晶体(甲醇)mp124 ～ 126 ℃。EI －
MS:256［M］+。1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:0． 90(3H，t，J = 6． 4
Hz，H －16) ，2． 31(2H，t，J = 7． 6 Hz，CH2COOH)。通过以上波
谱数据分析，并与文献中的十六烷酸氢谱数据对照基本一致，故
鉴定该化合物为十六烷酸(hexadecaoic acid)［3］。
2． 2． 2 化合物Ⅱ 白色针晶(丙酮) ，mp138 ～ 141℃。EI － MS:
414［M］+。该化合物与 β －谷甾醇对照品对照，薄层层析检测
Rf值相同且显色情况一致，因而鉴定该化合物为 β －谷甾醇。
2． 2． 3 化合物Ⅲ 无色针晶(丙酮) ，mp201 ～ 203℃。EI － MS:
430［M］+。1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:0． 69(3H，s) ，0． 80(3H，
s) ，0． 82(3H，d，J = 2． 0 Hz) ，0． 85(3H，d，J = 7． 6 Hz) ，0． 93
(3H，d，J = 6． 4 Hz) ，1． 00(3H，s) ，3． 59 (1H，m) ，3． 86(1H，s) ，
5． 61(1H，dd ，J = 5． 2，1． 6 Hz)。13 C NMR(100 MHz，CDCl3)δ:
1(36． 9，t) ，2(31． 3，t) ，3(71． 3，d) ，4(41． 9，t) ，5(146． 2，s) ，6
·9231·
LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL ． 22 NO． 6 时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 6 期
(123． 8，d) ，7(65． 3，d) ，8(37． 4，d) ，9(42． 2，d) ，10(37． 3，s) ，11
(20． 6，t) ，12(39． 1，t) ，13(42． 1，s) ，14(49． 4，d) ，15(24． 3，t) ，16
(28． 2，t) ，17(55． 6，d) ，18(11． 5，q) ，19(19． 0，q) ，20(36． 0，d) ，
21(18． 2，q) ，22(33． 8，t) ，23(25． 8，t) ，24(45． 7，d) ，25(29． 0，d
) ，26(18． 7，q) ，27(19． 8，q) ，28(23． 0，t) ，29(11． 9，q)。对以上
波谱数据进行分析，并与文献中的 stigmast － 5 － ene － 3，7 － diol
波谱数据对照基本一致，故鉴定该化合物为 stigmast － 5 － ene －
3，7 － diol［4］。
2． 2． 4 化合物Ⅳ 无色针晶(氯仿 －甲醇) ，mp 280 ～ 286℃。EI
－ MS:482［M］+。1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:0． 81(1H，dd ，J =
9． 6，2． 0 Hz，H －5) ，0． 91(3H，s ，H － 29) ，1． 36(3H，s ，H － 27) ，
2． 36(1H，s ，H － 9) ，2． 79(1H，dt，J = 13． 6，3． 6 Hz，H － 18β) ，
4． 51(1H，dd，J = 11． 2，4． 4 Hz，H －3) ，5． 59(1H，s ，H －12)。13 C
NMR(100 MHz，CDCl3)δ:1(38． 7，t) ，2(23． 5，t) ，3(80． 6，d) ，4
(38． 0，s) ，5(55． 0，d) ，6(17． 3，t) ，7(32． 6，t) ，8(45． 4，s) ，9
(61． 6，d) ，10(36． 8，s) ，11(200． 2，s) ，12(128． 0，d) ，13(170． 7，
s) ，14(43． 3，s) ，15(26． 3，t) ，16(26． 4，t) ，17(32． 3，s) ，18(47． 5，
d) ，19(45． 1，t) ，20(31． 0，s) ，21(34． 4，t) ，22(36． 4，t) ，23(28． 0，
q) ，24(16． 6，q) ，25(16． 4，q) ，26(18． 6，q) ，27(23． 4，q) ，28
(28． 7，q) ，29(33． 0，q) ，30(23． 3，q) ，CH3CO(21． 3，q) ，CH3CO
(171． 0，s)。对以上波谱数据进行分析，与文献中的 11 － keto － β
－ amyrenyl － acetate(11 －氧代 － β －香树脂醇乙酸酯)谱图数据
对照基本一致，故鉴定该化合物为 11 － keto － β － amyrenyl － ace-
tate(11 －氧代 － β －香树脂醇乙酸酯)［5，6］。
2． 2． 5 化合物Ⅴ 无色片状结晶(氯仿 －甲醇) ，mp 283 ～ 286℃。
EI － MS:468［M］+。1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:0． 73(3H，s，H －
27) ，0． 84(3H，s，H －23) ，0． 85(3H，s，H － 24) ，0． 90(3H，s，H －
25) ，0． 94(3H，s，H －29) ，0． 95(3H，s，H － 30) ，1． 02(3H，s，H －
28) ，1． 08(3H，s，H －26) ，2． 05(3H，s，－ OCOCH3) ，4． 51(1H，dd，
J = 10． 0，7． 2 Hz，H － 3) ，4． 86(1H，s ，H － 19)。13 C NMR(100
MHz，CDCl3)δ:1(38． 6，t) ，2(23． 7，t) ，3(80． 9，d) ，4(37． 8，s) ，5
(55． 5，d) ，6(18． 1，t) ，7(34． 5，t) ，8(40． 7，s) ，9(51． 1，d) ，10
(37． 1，s) ，11(21． 1，t) ，12(26． 2，t) ，13(38． 4，d) ，14(43． 3，s) ，15
(27． 5，t) ，16(37． 7，t) ，17(34． 3，s) ，18(142． 7，s) ，19(129． 7，d) ，
20(32． 4，s) ，21(33． 3，t) ，22(37． 3，t) ，23(27． 9，q) ，24(16． 5，q) ，
25(16． 1，q) ，26(16． 8，q) ，27(14． 6，q) ，28(25． 2，q) ，29(31． 4，
q) ，30(29． 2，q) ，CH3CO(21． 4，q) ，CH3CO(171． 1，s)。以上波谱
数据与文献中 germanicol acetate的数据对照基本一致，故鉴定该
化合物为 germanicol acetate［7］。
3 讨论
本论文从猩猩草全草 75%酒精提取物的石油醚萃取部位中
分离鉴定了 5 个化合物，化合物Ⅱ和Ⅲ为豆甾醇类物质，化合物
Ⅳ和Ⅴ是齐墩果烷型五环三萜类物质，含量较大，表明这两个类
型结构的化合物可能为该植物中的主要化学成分，结合此两种类
型化合物的生源合成途径和转化途径，可以推测出该种植物可能
含有的其他化合物类型，对该植物的综合开发利用具有一定的参
考价值。
参考文献:
［1］ 史海明，闵知大，屠鹏飞，等．中国大戟属植物中二萜成分的化学及
生物活性［J］． 化学进展，2008，20(2 /3) :75．
［2］ 中国植物志编辑委员会．中国植物志，第 1 版［M］．北京:科学出版
社，1997:65．
［3］ 邹海艳，屠鹏飞．珍珠菜化学成分的研究［J］．中草药，2009，40(5) :
704．
［4］ 袁小红，周 敏，徐春霞． 唐古特瑞香的化学成分研究［J］．天然产
物研究与开发，2007，19:55．
［5］ R． A． Barnes，A． L． Pereira，T． C． V． Scofield，et al． A new triter-
pene from Vellozia compacta［J］． Chem． Pharm． Bull，1984，32(9) :
3674．
［6］ Chiang． Y． M，Kuo． Y． H． New Peroxy Triterpenes from the Aerial
Roots of Ficus microcarpa［J］． J． Nat． Prod，2001，64:436．
［7］ 徐 燕，梁敬钰． 苦苣菜的化学成分［J］． 中国药科大学学报，
2005，36(5) :411．
收稿日期:2010-05-25; 修订日期:2010-11-02
基金项目:甘肃省自然科学基金(No． 096RJZA061)
作者简介:卢志标(1985-) ，男(瑶族) ，广西恭城人，现为兰州大学在读硕士研究生，主要从事甘肃银杏属植物开发利用研究工作．
* 通讯作者简介:马志刚(1954-)，男(汉族)，甘肃兰州人，现任兰州大学药学院教授，学士学位，主要从事药用植物资源开发与综合利用研究工作．
雌雄银杏不同部位金属元素的含量测定
卢志标，吴争荣，马志刚*
(兰州大学药学院，甘肃 兰州 730000)
摘要:目的 分析雌雄银杏根、茎、叶中金属元素的含量差异。方法 采用空气 －乙炔火焰原子吸收光谱法。结果 K、Ca、
Zn、Cu、Ni、Co、Cd等 7 种元素在雌树中的含量偏高，Mg、Fe两种元素在雄树中的含量偏高。结论 雌雄银杏根、茎、叶金属
元素含量呈现一定的差异。
关键词:雌雄; 银杏; 金属元素; 原子吸收
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 06． 018
中图分类号:R285 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2011)06-1330-02
Contents of Metallic Elements in Different Parts of Male and Female Ginkgo biloba L．
LU Zhi-biao，WU Zheng-rong，MA Zhi-gang*
(College of Pharmacology，Lanzhou University，Lanzhou，Gansu 730000，China)
Abstract:Objective To analyze and detect the contents of nine kinds of metallic elements in the root，stem and leaf of male and
female Ginkgo biloba L． ．Methods A flame － atomic absorption spectrometry with air － acetylene flame was adopted． Results The
contents of K，Ca，Zn，Cu，Ni，Co，Cd in the female were higher than those in the male，but the contents of Mg，Fe in the female
·0331·
时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 6 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 6