全 文 ：瓯柑石油醚提取物的GC-MS分析
杨小凤 , 仇佩虹 , 李　永 , 林　丽 , 艾常春
(温州医学院药学院化学教研室 , 温州 325035)
摘　要:为了研究瓯柑的挥发性成分和脂溶性成分 , 采用 GC-MS分析法进行分
离鉴定 , 并用面积归一法确定各成分的质量分数。从瓯柑果肉石油醚提取物中
分离鉴定出 11种成分 , 占总提取物的 97.43%, 其主要成分为(Z , Z)-9 , 12-十
八碳二烯酸(37.46%)、γ-谷甾醇(22.91%);从瓯柑皮石油醚提取物中分离鉴
定出 10种成分 , 占总提取物的 99.79%, 其主要成分为柠檬烯(86.39%)。
关键词:瓯柑;挥发性成分;气相色谱-质谱联用;柠檬烯
中图分类号:O657.6　　文献标识码:A　　　文章编号:1000-0720(2007)01-085-04
　　瓯柑 Cilrus suavissimaHort.et Tanaka 是芸香科
柑桔属的一个栽培变种 , 是浙江温州的传统特产 ,
为浙南佳果之一 。瓯柑果皮黄色 , 清甜汁多 , 略带
苦味 , 营养价值较高 , 并具有祛热生津 , 化痰止
咳 , 清凉解毒等功效。唐代以来曾列为贡品 , 成为
温州最具代表性的水果。在温州民间素有“端午瓯
柑似羚羊”之说 , 并广泛流传瓯柑可退烧 、治咽喉
炎 、头痛等热性疾病。目前 , 瓯柑的肉汁供食用和
食品工业外 , 果皮一般遗弃成为污染环境的废物 。
在对瓯柑的研究中发现:皮中的微量元素量普遍
高于果肉中的微量元素的量 , 为了有效利用废弃
的瓯柑果皮和搞清瓯柑药效的物质基础 , 为瓯柑
综合开发利用提供科学依据 , 对瓯柑果肉 、果皮
的石油醚提取物进行了GC-MS分析 、比较。
1　实验部分
1.1　仪器和试剂
Agilent6890N GC-5973N MS 型气相色谱-质谱
联用仪(美国惠普公司);KQ-250DE 型医用数控超
声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);Buchi
R205增强型旋转蒸发仪(瑞士 Buchi 公司)。石油
醚为分析纯。
1.2　分析样品的提取
将75 kg 瓯柑(2005 年 3 月购于温州茶山丁
岙 , 由温州师范学院生物与环境科学系陈贤兴高
级实验师鉴定)剥皮 , 得 48 kg 果肉 , 25.5 kg 鲜果
皮。将果肉打成匀浆 , 石油醚萃取 , 将石油醚层50
℃以下减压浓缩 , 回收溶剂 , 得具有特殊香味黄
色半固体的油状物 7.5 g;将鲜果皮捣烂 , 石油醚
超声搅拌提取 , 50 ℃以下减压浓缩 , 回收溶剂 ,
得具有柠檬香味黄色透明的油状物660 g 。
1.3　GC-MS 测试条件
色谱柱:HP-5 MS , 30m×0.25 mm i.d., 0.25
μm。气相色谱操作条件:气化室温度 , 250 ℃;传
输线温度:280 ℃;色谱柱升温程序:初温 50 ℃,
保持 1 min , 以10 ℃ min升至 300 ℃并保持 3 min。
进样量:1 μL;分流比 500∶1;溶剂延迟时间:3
min 。质谱:EI离子源 , 倍增器电压 1435 V , 离子
源温度:230 ℃, 四极杆温度:150 ℃, 全扫描
(SCAN)质量范围为 45 ～ 500 mau;对照谱库为
NIST 谱库 。
1.4　实验方法
将瓯柑果肉石油醚提取物用石油醚溶解作为
测试样品;瓯柑皮石油醚提取物稀释 20倍作为测
试样品;将提取溶剂石油醚在相同(相同的溶剂
量 , 相同的温度)的条件下减压浓缩 , 得石油醚残
留物作为石油醚空白样品。用气相色谱-质谱-计算
机联用仪进行分析鉴定。通过 Agilent 化学工作站
数据处理系统 , 检索 NIST 谱图库 , 并结合人工谱
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第 26 卷第 1期
2007 年 1月 　　　　　　　　　　　　 分析试验室Chinese Journal of Analy sis Laboratory　　　　　　　　　　　　Vol.26.No.12007-1
收稿日期:2006-03-15;修订日期:2006-05-28
基金项目:温州市科技局科研基金(Y2004A020)项目资助
作者简介:杨小凤(1965-), 女 , 副教授
DOI :10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2007.0020
图解析及有关文献 , 确定样品各种化学成分 , 并
按面积归一化法进行定量分析 , 分别求得各化学
成分的质量分数 。
2　结果与讨论
瓯柑果肉与皮石油醚提取物的总离子流色谱
图分别如图1 、图 2所示 。
从瓯柑果肉石油醚提取物中分离出 31个峰 ,
经NIST谱库对照 、人工谱图解析并结合有关文
献 , 确认其中的 4 , 7 , 8 , 12 , 14 ～ 25号峰与石油醚
空白的总离子流色谱图中的峰成分相同(烷烃类化
合物), 故认为图 1中的 4 , 7 , 8 , 12 , 14 ～ 25号峰
为石油醚溶剂残留峰 , 将之扣除 , 最后确定了 11
个化学成分 , 占总量的 97.43%, 结果见表 1。
图 1　瓯柑果肉石油醚提取物的总离子流色谱图
Fig.1　Total ion current chromatograms of the extractives
from the pulp by petroleum
图 2　瓯柑皮石油醚提取物的总离子流色谱图
Fig.2 　Total ion current chromatograms of the extractives
from the rind by petroleum
表 1　瓯柑果肉汁石油醚提取物的组分分析
Tab.1　Component analysis of the extractive from the pulp by petroleum
峰序号 化合物名称 分子式 相对分子质量
保留时间
tR min
质量分数
w %
拟和度
%
1 未确定 C9H12 120.09 4.991 0.86
2 D-柠檬烯 C10H16 136.13 5.498 4.31 95
3 1-甲基-4-异丙基-1 , 4-环己二烯 C10H16 136.13 5.944 6.25 96
5 未确定 C15H24O 220.18 12.178 0.69
6
(1S-顺)-1 , 2 , 3 , 5 , 6-8a-
六氢化-4 , 7-二甲基-1-异丙基萘 C15H24 204.19 12.320 0.20 98
9 未确定 C16H22O4 278.15 16.121 1.71
10 Z-11-十六碳烯酸 C16H30O2 254.22 16.851 1.74 96
11 正-十六碳酸 C16H32O2 256.24 17.044 7.77 94
13 (Z , Z)-9 , 12-十八碳二烯酸 C18H32O2 280.24 18.757 37.46 96
26 未确定 C12H25Br 248.11 23.683 4.36
27 1-十九烯 C19H38 66.30 24.464 3.97 95
28 5 , 6 , 7 , 3′, 4′-五甲氧基黄酮 C20H20O7 372.12 26.623 4.80 76
29 菜油甾醇 C28H48O 400.37 26.927 5.43 96
30 豆甾醇 C29H48O 412.37 27.181 3.20 99
31 γ-谷甾醇 C29H50O 414.39 27.667 22.91 99
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　　从瓯柑皮石油醚提取物中分离出 11个峰 , 经
NIST谱库对照 、人工谱图解析并结合有关文献 ,
确定了10个化学成分 , 占总量的99.79%, 结果见
表 2。
表 2　瓯柑皮石油醚提取物的组分分析
Tab.2　Component analysis of the extractives from the rind by petroleum
峰序号 化合物名称 分子式 相对分子质量
保留时间
t R min
质量分数
w %
拟和度
%
1 未确定 C10H16 136.13 4.038 0.21
2 α-蒎烯 C10H16 136.13 4.129 0.79 96
3 β-蒎烯 C10H16 136.13 4.737 0.61 91
4 β-月桂烯 C10H16 136.13 4.930 1.55 91
5 1-甲基-4-异丙基苯 C10H14 134.11 5.437 1.69 97
6 柠檬烯 C10H16 136.13 5.498 86.39 94
7 (Z)-3 , 7-二甲基-1 , 3 , 6-辛三烯 C10H16 136.13 5.771 1.16 97
8 1-甲基-4-异丙基-1 , 4-环己二烯 C10H16 136.13 5.944 6.25 96
9 1-甲基-4-(1-亚异丙基)-环己烯 C10H16 136.13 6.380 0.44 96
10 3 , 7-二甲基-3-羟基-1 , 6-辛二烯 C10H18O 154.14 6.552 0.57 94
11 1-艹孟烯-8-醇 C10H18O 154.14 7.920 0.30 87
　　由表 1可知 , 在已鉴定出的 11种化合物中 ,
主要成分为脂肪酸类化合物(3 种)占被测总量
46.96%;甾醇化合物(3 种)占被测总量 31.55%;
黄酮类化合物(1种)占被测总量 4.8%;单萜类化
合物(2种)占被测总量 4.9%。其中营养必需脂肪
酸(Z , Z)-9 , 12-十八碳二烯酸的量最高 , 为
37.46%, γ-谷甾醇次之 , 为 22.91%。所以瓯柑果
肉是集营养 、药用于一体保健食品。
由表 2可知 , 在已鉴定出的 10种化合物中 ,
主要成分为单萜类化合物(7 种)占被测总量
97.23%, 柠檬烯 、 1-甲基-4-异丙基-1 , 4-环己二
烯 、 1-甲基-4-异丙基苯 、 β-月桂烯 、(Z)-3 , 7-二甲
基-1 , 3 , 6-辛三烯等几种物质的含量较高 , 特别是
柠檬烯量高达 86.39%, 它的用途很广 , 可以用作
食用香料 , 空气清香剂或杀虫剂[ 1 , 2] ;也可用于制
作柠檬系精油的代用品[ 3] ;右旋柠檬烯对胃癌细
胞的生长还有抑制作用[ 4] 。所以 , 瓯柑果皮具有非
常好的开发利用价值 。
比较表 1与表 2 , 可发现瓯柑果肉 、果皮石油
醚提取物中 , 都含有丰富的柠檬烯和 1-甲基-4-异
丙基-1 , 4-环己二烯。
通过对瓯柑果肉 、果皮石油醚提取物的化学
成分和质量分数的分析和评价 , 不仅为浙江温州
瓯柑资源开发利用提供科学依据 , 而且能充分将
遗弃的果皮变废为宝 , 既有利于生态环境的改善 ,
又为促进浙江温州的经济发展打开广阔前景。
参考文献
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2003 , 15(6):528
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(9):22
[ 4] 　路小光 , 冯秉安 , 战丽彬等.中药药理与临床 , 2003 ,
19(2):15
Analysis of extractives by petroleum from Cilrus suavissima Hort.et Tanaka by GC-MS
YANG Xiao-feng＊ , QIU Pei-hong , LI Yong , LIN Li and AI Chang-chun (Departmemt of Chemistry , WenzhouMed-
ical College , Wenzhou 325035), Fenxi Shiyanshi , 2007 , 26(1):85 ～ 88
Abstract:To analyze the volatile and liposoluble constituents extracted from Cilrus suavissima Hort.et Tanaka , the
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components were separated and identified by GC-MS , and its contents were determined with area normalization meth-
od.11 compounds were separated and identified , 97.43%by weight of the extractives from the pulp , and 10 com-
pounds were determined from the extractives of the rind , 99.79%by weight.Main compounds in the extractives from
the pulp were 9 , 12-Octadecadienoic acid (Z , Z)(37.458%)and gamma.-Sitosterol (22.913%), limonene
(86.39%)from the rind.
Keywords:Cilrus suavissima Hort.et Tanaka;Volatile and liposoluble constituents;GC-MS;Limonene
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