全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod ResDev 2006 , 18:418-419
文章编号:1001-6880(2006)03-0418-02
　
　
　收稿日期:2005-01-14　　　接受日期:2005-03-28
　基金项目:贵州省科技厅攻关项目(2001);贵州省委组织部知工办
高层次人才特助专项(2002)
＊通讯作者 Tel:86-85-3805459 E-mai l:yang xiaosheng@yahoo.com
云南吴萸化学成分研究
赵　超1 , 2 ,朱海燕1 , 郝小江1 , 杨小生1＊
(1.贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实验室 , 贵阳 550002;2.贵州大学精细化工中心 , 贵阳 550025)
摘　要:首次从云南吴萸中分离并鉴定了4 个化合物 , 即吴茱萸碱(1)、吴茱萸次碱(2)、β-谷甾醇(3)和齐墩果酸
(4)。
关键词:云南吴萸;吴茱萸;吴茱萸碱;吴茱萸次碱;齐墩果酸
中图分类号:R284.2;Q946.91 文献标识码:A
Chemical Study on Evodla ailanyifoliae
ZHAO Chao1 ,2 ,ZHU Hai-yan1 ,HAO Xiao-jiang1 ,YANG Xiao-sheng1＊
(1.TheKey Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences ,
Guiyang 550002 , China;2.Research and Development Center of Fine Chemicals , Guizhou Univerisity , Guiyang 550025 , China)
Abstract:Four compounds were isolated for the first time from Evodia ailantifoliae.by means of silica gel column chromatogra-
phy and identified as evodiamine(1), rutaecarpine(2),β-sitosterol(3)and oleanolic acid(4)by spectral evidence.
Key words:evodia ailantifoliae;evodia rutaecarpa;evodiamine;rutaecarpine;oleanolic acid
　　吴茱萸属植物吴茱萸 Evodia rutaecarpa(juss.)
Benth.,石虎 Evodia rutaecarpa (juss.)Benth.var.of-
ficinalis (Dode)Huang 和疏毛吴茱萸 Evodia tutae-
carpa(juss.)Benth.var.bodinieri (Dode)Huang 的干
燥将近成熟的果实 ,其功效相同 ,一般可作为中药吴
茱萸来用[ 1] 。具有温中散寒 ,降逆止呕 ,助阳止泻之
功效 ,用于厥阴头痛 ,寒氙腹痛 ,寒湿脚气 ,经行腹
痛 ,脘腹胀痛 ,呕吐吞酸 ,五更泄泻 ,外治口疮 ,并可
用于高血压症等 。它是中药成药“吴茱萸汤”和“左
金丸”的主要组分。现代医学亦证明吴茱萸有镇痛
(主要成分为吴茱萸碱 ,吴茱萸次碱和柠檬苦素)、安
神 、抗菌和抗缺氧等药理作用[ 2] 。近年来 ,虽有吴茱
萸的大面积种植栽培 ,但市场需求空间仍然很大 ,寻
找新的药源 ,是解决原材料短缺的有效途径之一。
云南吴萸(Evodia ailantifoliae Hierre.Fl.For.
Cochinch.)在云南 、贵州贞丰等地广为分布[ 3] ,民间
常用于胃痛腹胀。据我们所知 ,云南吴萸的化学成
份及活性研究尚未见报道 。本文从开发利用资源的
角度 ,开展了云南吴萸中化学成分的研究 ,以期阐明
其主要成分 。经对其全株进行乙醇提取 ,再经反复
硅胶柱层析进行成分分离 、纯化 ,结合波谱数据分
析 ,最后确证了其中的 4 个化合物 ,即吴茱萸碱
(evodiamine)(1)、吴茱萸次碱(rutaecarpine)(2)、β-谷
甾醇(β-sitosterol)(3)和齐墩果酸(oleanolic acid)(4)。
1　材料和方法
1.1　仪器和试剂
核磁共振波谱仪:INOVO 400 MHz(美国 Varian
公司),以 TMS为内标;XT-4型显微熔点测定仪(温
度计未校正 ,北京泰克仪器有限公司);质谱仪:HP
MS5973(美国 HP 公司);傅里叶变换红外光谱仪:
Brucker Vector 22(德国 Brucker 公司);薄层层析硅
胶 ,柱层析硅胶(200 ～ 300目)均为中国青岛海洋化
工集团公司生产。药材于 2003年 9 月采自贵州省
六盘水市 ,经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为云南
吴萸(Evodia ailantifoliae Hierre.Fl.For.Cochinch.),
标本保存在贵州省 、中国科学院天然产物化学重点
实验室八号实验室 。
1.2　提取和分离
云南吴萸干燥全株 3 kg 粉碎 ,70%乙醇回流提
DOI :10.16333/j.1001-6880.2006.03.016
取2 次 ,合并提取液 ,减压回收乙醇至基本无醇味 。
加入适量水分配 ,分别用氯仿 、正丁醇萃取。所得氯
仿部分经硅胶柱并以石油醚-乙酸乙酯和氯仿-丙酮
为溶剂系统反复柱层析得到化合物 1(2.6 g)、化合
物2(2.3 g)、化合物 3(50 mg)、化合物 4(23 mg)。
2　结构鉴定
吴茱萸碱(1)　黄色粉末。mp.278 ～ 280 ℃(氯
仿);1H NMR(DMSO-d6 ,400 MHz)δ:11.07(1H , s),
7.78(1H ,d , J =7.2 Hz),7.47(2H ,m),7.35(1H ,d ,
J =8.4 Hz),7.12 ～ 6.94(4H ,m), 6.12(1H , s), 4.62
(1H ,dd , J =12.8 , 4.4 Hz), 3.18 (1H , dt , J =12.4 ,
4.4 Hz),2.93(1H ,m),2.87(3H , s),2.79(1H ,dd , J
=15.2 , 4.4 Hz);13C NMR(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:
164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-
17),130.6(C-2), 128.0 (C-19), 126.0 (C-8), 121.9
(C-11), 120.3(C-18), 119.2(C-20), 118.9 (C-10),
118.2(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12), 111.5(C-
7),69.8(C-3),40.9(C-5),36.4(N-CH3), 19.5(C-
6);EIMS(70 ev)m/z(%):303(M+), 288 , 274 , 169 ,
161 ,143 ,134。与文献 NMR数据[ 4]对照确定化合物
1为吴茱萸碱。
吴茱萸次碱(2)　黄色粉末 。mp.268 ～ 270 ℃
(氯仿);1H NMR(DMSO-d6 ,400 MHz)δ:11.85(1H ,
s),8.16(1H ,d , J =8.0Hz),7.82-7.79(2H ,m),7.69
(1H , d , J =7.6 Hz), 7.53 (1H , d , J =7.2 Hz), 7.49
(1H , t , J =8.0 ,6.8Hz),7.23(1H ,m),7.05(1H ,dd ,
J =7.6 ,6.8 Hz), 4.50(2H , t , J =6.8 Hz),3.24(2H ,
t , J =6.8 Hz);13C NMR(DMSO-d6 ,100MHz)δ:161.6
(C-21), 147.3 (C-15), 145.1 (C-3), 138.3 (C-13),
134.4(C-17), 127.2 (C-2),126.9(C-16), 126.5(C-
19),126.2(C-18),125.3(C-8),125.1(C-11), 121.1
(C-20), 120.5 (C-9), 120.0 (C-10), 118.4 (C-7),
41.1(C-5), 19.6 (C-6);EIMS(70 ev)m/z(%):287
(M+),286(100),257 ,143 ,129。以上 NMR数据与文
献数据[ 4]对照 ,确定化合物 2为吴茱萸次碱 。
β-谷甾醇(3)　无色针晶 。mp.137 ～ 138 ℃(石
油醚-乙酸乙酯);Liebermann-Burchard 反应阳性 ,薄
层层析 R f值与 β-谷甾醇标准品一致 ,混和熔点不下
降 ,故确定化合物 3为 β-谷甾醇 。
齐墩果酸(4)　白色针晶 。mp.307 ～ 309 ℃(石
油醚-乙酸乙酯);IRνKBrmax cm-1:3461(br.), 2947 , 2650 ,
1698 ,1464 , 1386 , 1272 , 1238 , 1209 , 1184 , 1045;EIMS
(70 ev)m/z(%):456(M+), 248 ,203 ,189 ,133;薄层
层析 R f 值与齐墩果酸对照品一致;参照文献数
据[ 5] ,确定化合物 4为齐墩果酸。
致谢:贵州省 、中国科学院天然产物化学重点实
验室仪器室完成核磁共振和质谱的波谱数据测定。
参考文献
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419Vol.18 赵　超等:云南吴萸的化学成分研究