全 文 :[收稿日期] 2009-12-27
[基金项目] 北京市教育委员会课题-鬼箭羽降糖活性成分的
研究 (KM200710025016)
[通讯作者] * 龚慕辛,Tel:(010)83911626,E-mail:gongmuxin
@ 126. com
鬼箭羽的降糖有效部位的化学成分研究
陈云华,龚慕辛 * ,卢旭然,王满元,梁雷,邹海艳,李莉娅
(首都医科大学中医药学院,北京 100069)
[摘要] 采用硅胶、大孔树脂及 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱法对鬼箭羽 90%乙醇提取物进行分离,从鬼箭羽降糖有效部
位得到 6 个化合物,分别为香橙素(aromadendrin),表木栓醇(epifriedelanol),原儿茶酸(protocatechuic acid)、β-谷甾醇(β –
sitosterol),槲皮素(quercetin)和芦丁(rutin)。其中 rutin 为首次从本植物中分离得到。
[关键词] 鬼箭羽;降糖有效部位;化学成分
[中图分类号] R283. 6 [文献标识码] B [文章编号] 1005-9903(2010)07-0042-02
Study on the Constituents from Euonymus alatus
in Hypoglycemic Effective Extracts
CHEN Yun-hua,GONG Mu-xin* ,LU Xu-ran,WANG Man-yuan,LIANG Lei,ZOU Hai-yan,LI Li-ya
(Capital Medical University,Beijing 100069)
[Abstract] Six compounds were isolated from the 90 percent ethanol extracts of Euonymus alarus (Thunb.)
Sieb by silica gel,macroporous resin and sephadex LH-20. They were identified as:aromadendrin(1),epifriedelanol
(2),protocatechuic acid(3),β – sitosterol(4),quercetin(5)and rutin(6). And rutin was firstly isolated from
this plant.
[Key words] Euouymus alatus;hypoglycemic extracts;chemical constituents
鬼箭羽为卫矛科卫矛属植物卫矛 Euonymus
alatus (Thunb.)Sieb. 的带翅嫩枝或枝翅。具有破
血、通经、杀虫、等功效,主治妇女经闭、产后瘀血腹
痛、虫积腹痛等症[1]。根据前期鬼箭羽不同极性部
位的药效学实验结果,发现石油醚提取部位、乙酸乙
酯部位、水部位有较好的降糖作用,且无差异[2]。为
继续寻找降糖有效成分,对乙酸乙酯部位和水提取
部位的化学成分进行研究,结果显示以香橙素为代
表的黄酮类化合物在鬼箭羽的降糖活性部位中含量
较高,为进一步研究该类成分的降糖机制及明确鬼
箭羽降糖药效成分奠定了基础。此外通过二维核磁
准确归属了香橙素的核磁数据。
1 材料
JEOL AL-300 核磁共振仪,BrukerDrx-500 型核
磁共振仪;Micromass LC-TOF 质 谱 仪,Micromass
ZabSpec 高分辨磁质谱仪;Bruker300 Ultra Shield 核
磁共振仪。鬼箭羽,购自北京太杨树康中药饮片厂,
经北京卫生学校李京生老师鉴定为卫矛科卫矛属植
物卫矛 Euonymus alatus (Thunb.)Sieb. 的带翅
茎枝。
2 提取与分离
鬼箭羽药材 20 kg,分别加 10,7,5 倍量 90%乙
醇提取 3 次后,提取液浓缩得浸膏(858. 4 g)。所得
浸膏经热水捏溶后萃取,得石油醚、乙酸乙酯、正丁
醇、水、残渣部分,水部位经硅胶柱丙酮洗脱为丙酮
部位。乙酸乙酯部位(274 g)丙酮部位(119 g)。经
硅胶柱分离,以石油醚-乙酸乙酯系统洗脱。石油
醚-乙酸乙酯 (7 ∶ 3)部分 (19. 2 g)经硅胶柱及
Sephadex LH-20 柱层析得化合物 1(158 mg),2(33
mg),3(40 mg),4(27 mg)。丙酮部位经 D-101 大孔
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第 16 卷第 7 期
2010 年 7 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16,No. 7
July,2010
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2010.07.030
树脂分离,以不同浓度乙醇洗脱。其中 60%乙醇洗
脱部分(15 g)经硅胶柱及 Sephadex LH-20 柱分离,
氯仿-甲醇梯度洗脱。氯仿-甲醇(5 ∶ 1)部分(1. 0 g)
经硅胶柱分离得到化合物 6(15 mg),7(22 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色针状结晶(甲醇)。EI-MS m / z:
288[M]+。 1H-NMR(MeOD,500MHz)δ:4. 97(1H,
d,J = 11. 5 Hz,2-H),4. 53(1H,d,J = 11. 5Hz,3-H),
5. 89(2H,m,6,8-H),7. 34(2H,m,3′,5′-H),6. 82
(2H,m,2′,6′-H)。 13 C-NMR(MeOD,125 MHz)δ:
198. 7(C-4),168. 9(C-7),165. 5(C-8a),164. 7 (C-
5),159. 4(C-4′),130. 5 (C-2′、C-6′ ),129. 5(C-
1′),116. 3 (C-3′、C-5′),102. 0 (C-4a),97. 5(C-6),
96. 4(C-8),85. 1(C-2),73. 8(C-3)。以上数据与文
献[3]报道基本一致,并经二维核磁验证,鉴定其为
香橙素(Aromadendrin)。
化合物 2:白色无定形粉末。1H-NMR(CDCl3,
500 MHz)δ:0. 88(3H,s,CH3),0. 96(3H,s,CH3),
0. 97(6H,s,2 × CH3),0. 99(3H,s,CH3),1. 02(3H,
d,J = 5. 4 Hz,CH3),1. 03(3H,s,CH3),1. 02(3H,s,
CH3)。
13 C-NMR(CDCl3,125 MHz)δ:显示有 30 个
碳,11. 6(C-23),16. 4(C-24),18. 2(C-25),18. 6(C-
26),20. 1(C-27),32. 0(C-28) ,35. 0(C-29),37. 7
(C-30)为 8 个甲基碳信号。以上数据与文献[4]报
道基本一致,故鉴定其为表木栓醇(epifriedelanol)。
化合物 3:无色针状结晶。 EI-MS m / z:154
[M]+。 1H-NMR(DMSO,500MHz)δ:6. 77(1H,d,
J = 8. 0 Hz,5-H),7. 28(1H,dd,J = 8. 0,2. 0 Hz,6-
H),7. 33(1H,d,J = 2Hz,2-H)。 13 C-NMR(MeOD,
125 MHz):167. 3(-COOH),150. 0(C-4),144. 8(C-
3),121. 9(C-6),121. 6(C-1),116. 5(C-2),115. 2
(C-5)。以上数据与文献[5]报道基本一致,故鉴定
其为原儿茶酸(protocatechuic acid)。
化合物 4:白色针状结晶。波谱数据与文献[6]
报道基本一致,薄层色谱与 β-谷甾醇一致,故鉴定其
为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 5:黄色针状结晶。波谱数据与文献[7]
报道基本一致,故鉴定其为槲皮素 (quercetin)。
化合物 6:黄色粉末 (MeOH)。波谱数据与文
献[8]报道基本一致,故鉴定其为芦丁 (rutin)。
[参考文献]
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[责任编辑 顾雪竹]
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第 16 卷第 7 期
2010 年 7 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16,No. 7
July,2010