全 文 ：广 东 化 工 2014 年 第 16 期
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见血飞的化学成分研究
杜静君，邵志宇*
(东华大学 化学化工与生物工程学院，上海 201620)
[摘 要]目的：研究见血飞的化学成分。方法：利用色谱硅胶、Sephadex LH-20 与 RP-18 柱分离，NMR 法等鉴定结构。结果：分离出 7 个
化合物，通过波谱学方法及与文献对照的方法鉴定为：滨薃内脂(scoparone，1)、伞形花内脂(umbelliferone，2)、茴芹内脂(pimpinellin，3)、异茴
芹内脂(isopimpinellin，4)、artanin(5)、5-methoxy-8(3-methlbut-2-enyloxy) -2H-chromen-2-one(6)、佛手苷内酯(psoraderm，7)。结论：化合物 5,6
和 7 为首次从花椒属植物中得到。
[关键词]见血飞；香豆素；花椒
[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2014)16-0030-01
Chemical Constituents of Zanthoxylum dimorphophyllum
Du Jingjun, Shao Zhiyu*
(College of Chemistry, Chemical Engineering and Biotechnology, Donghua University, Shanghai 201620, China)
Abstract: Objective: To study the chemical constituents of Zanthoxylum dimorphophyllum. Methods: The chemical constituents were separated by silica gel,
Sephadex LH20 and RP-18 column chromatography, and their structures were identified by 1H-NMR,13C-NMR and Noesy. Results: Seven compounds were isolated
and identified as: scoparone(1), umbelliferone(2), pimpinellin (3), isopimplnellin (4), artanin(5), 5-methoxy-8(3-methlbut-2-enyloxy)-2H-chromen-2-one(6),
psoraderm(7). Conclusion: Compounds 5,6 and 7 were isolated from Zanthoxylum bungeanum Maxim for the first time.
Keywords: Zanthoxylum dimorphophyllum；coumarin；Zanthoxylum bungeanum Maxim
见血飞为双子叶植物药芸香科植物刺异叶花椒(Zanthoxylum
dimorphophyllum Hemsl.var. spinifolum Rehd. et Wils.)根或根皮。出
自《贵州草药》，具有祛风散寒，活血舒筋，镇痛的作用，临床广
泛用于风寒咳嗽，风湿麻木，跌打损伤，外伤出血，大便秘结。
药理研究表明，见血飞具有止血，凝血等作用。为了深入研究见
血飞的物质基础，建立有效评价其生药及饮片质量的标准，本实
验对产于陕西的见血飞化学成分进行了系统研究。
1 材料和方法
1.1 材料
样品为刺异叶花椒的根和茎，产于陕西，由东华大学化学化
工与生物工程学院曹张军副教授鉴定。样品保存于东华大学生物
科学与技术研究所天然活性产物研究室，样品编号 DJJ-JXF。
1.2 仪器与试剂
Bruker-DRX 400 核磁共振仪，以 TMS 为内标；柱色谱硅胶
(100～200，200～300 目)和薄层色谱用硅胶 GF2 均为青岛海洋化
工工厂生产；所用试剂均为分析纯。
2 提取与分离
见血飞 8 kg 切片后粉碎，工业酒精浸提 4 次，每次三天，提
取液合并减压浓缩得到粗提物 350 g，将粗提物用水分散，用等量
石油醚和乙酸乙酯分别萃取 4 次。乙酸乙酯提取液经减压浓缩后
获得褐色浸膏 110 g。经反复硅胶柱层析，以石油醚(60～90) ℃-
乙酸乙酯为流动相梯度洗脱,得到化合物 1 (20 mg)、2(10 mg)、3
(90 mg)、4 (75 mg)、5(30 mg)、6(20 mg)、7 (11 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末(CH3OH)，分子式：C11H10O4。1H-NMR
(400MHz，CDCl3) δ ppm: 7.63 (1H，d，J=9.76，4-H)，6.87 (1H，
s，5-H) ，6.84 (1H，s，8-H)，6.28 (1H，d，J=9.48，3-H)，3.95 (3H，
s，-OCH3)，3.93 (3H，s，-OCH3)。13C-NMR(CDCl3，400 MHz) δ
ppm: 161.35(C-2) ， 152.84(C-9) ， 150.02(C-7) ， 146.34(C-6) ，
143.29(C-4)，113.52(C-5)，111.43(C-3)，108.01(C-10)，99.99(C-8)，
56.36(6-OCH3)，56.36(7-OCH3)。以上数据与文献[1]中滨薃内脂
(scoparone)数据一致，确定化合物 1 为滨薃内脂(scoparone)。
化 合 物 2 白 色 晶 体 (CH3OH) ， 分 子 式 ： C9H6O3 。
1H-NMR(400MHz,DMSO) δ ppm: 10.56(1H，d，J=3.88，7-OH)，
7.90(1H，d，J=9.47，4-H)，7.50(1H，d，J=8.44，6-H)，6.77(1H，
d，J=8.48，5-H)，6.70(1H，s，8-H)，6.18(1H，d，J=9.44，3-H)。
13C-NMR(CDCl3，400 MHz) δ ppm: 161.75(C-7)，160.85(C-2)，
155.97(C-9)，144.88(C-4)，130.05(C-5)，113.53(C-6)，111.82(C-3)，
111.71(C-10)，102.62(C-8)。以上数据与文献 [2]中伞形花内酯
(umbelliferone) 数 据 一 致，确 定 化 合物 2 为 伞 形花内 酯
(umbelliferone)。
化合物 3 淡黄色晶体 (CH3OH)，分子式：C13H10O5。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ ppm: 8.11(1H，d，J=9.71，4-H)，
7.68(1H，s，2’-H)，7.11(1H，d，J=1.56, 3’-H)，6.40(1H，d，J=9.72，
3-H)，4.17(3H，s，-OCH3)，4.05(3H，s，-OCH3)。以上数据与文
献[3-4]中茴芹内脂(pimpinellin)数据一致，确定化合物 3 为茴芹内脂
(pimpinellin)。
化合物 4 白色粉末 (CH3OH) ，分子式： C13H10O5 。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ ppm: 8.13(1H，d，J=9.76，4-H)，
7.64(1H，d，J=9.72，3-H)，7.01(1H，d，J=1.55，3’-H)，6.29(1H，
d，J=9.71，3-H)，4.18(6H，s，5，8-OCH3)。由二维谱 Noesy 可
知：3’-H 与 OCH3上的氢相关，3’-H 与 2’-H 相关。化合物 4 的
1H-NMR 谱数据与文献[5]中的异茴芹内酯(isopimpinellin)数据相对
照基本一致。综上，确定化合物 4 鉴定为异茴芹内酯
(isopimpinellin)。
化 合 物 5 白 色 粉 末 (CH3OH) ， 分 子 式 ： C16H17O5 。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ ppm: 7.97(1H，d，J=10.05，4-H)，
6.34(1H，s，6-H)，6.15(1H，d，J=10.05，3-H)，5.59(1H，m，2’-CH=)，
4.58(2H，d，J=7.31，1’-OCH2-)，3.96(3H，s，-OCH3)，3.92(3H，
s，-OCH3)，1.75(3H，s，-CH3)，1.70(3H，s，-CH3)。由二维谱
Noesy 可知：OCH2上的氢与 CH3上的氢相关，双键上的氢与甲基
上的氢相关，6-H与两个OCH3上的氢都相关。化合物 4的 1H-NMR
谱数据与文献[6]中的 artanin 相对照基本一致。综上，确定化合物
4 鉴定为 artanin。
化 合 物 6 白 色 粉 末 (CH3OH) ， 分 子 式 ： C15H16O4 。
1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ ppm: 8.12(1H，d，J=9.81，4-H)，
7.62(1H，d，J=2.25，7-H)，6.99(1H，d，J=2.29，6-H)，6.27(1H，
d，J=9.74，3-H)，5.61(1H，m，2’-CH=)，4.85(2H，t，J=7.30，
1’-OCH2-)，4.18(3H，s，-OCH3)，1.73(3H，s，-CH3)，1.68(3H，
s，-CH3)。由二维谱 Noesy 可知：7-H 与 OCH3上的氢相关，双键
上的氢与 OCH3上的氢相关，OCH2上的氢与甲基上的氢相关，6-H
与 7-H 相关。化合物 6 的 1H-NMR 谱数据与文献 [7]中的
5-methoxy-8(3-methlbut-2-enyloxy) -2H-chromen -2-one 数据相对
照基本一致。综上，确定化合物 6 鉴定为 5-methoxy-8
(3-methlbut-2-enyloxy) -2H-chromen-2-one。
化合物7 分子式：C12H8O4。1H-NMR(400MHz,CDCl3) δ ppm:
8.18(1H，m，4-H)，7.60(1H，d，J=2.45，2’-H)，7.15(1H，t，J=0.97，
8-H)，7.03(1H，m，3’-H)，6.29(1H，d，J=9.77，3-H)，4.28(3H，
s，5-OCH3)。由二维谱 Noesy 可知：2’-H 与 3’-H 上的氢相关，3’-H
与 OCH3上的氢相关。化合物 7 的 1H-NMR 谱数据与文献[8]中的
佛手苷内酯(psoraderm)数据相对照基本一致。综上，确定化合物
7 鉴定为佛手苷内酯(psoraderm)。
(下转第 27 页)
[收稿日期] 2014-06-18
[作者简介] 杜静君(1989-)，女，上海人，硕士研究生，主要研究方向为天然产物分离。*为通讯作者。
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表 4 不同敏化温度条件下敏化剂量与药卷发泡效果(敏化气泡量
按气泡面积占显微界面的百分比计算)
Tab.4 Different sensitization temperature sensitization dose with a
cartridge foaming effect (sensitization bubbles quantity according to
the bubble area percentage of the microscopic interface)
乳胶基质敏化温度：81~82 ℃
项目
敏化气泡量(%)
药卷规格
Φ32 mm-
200 g
Φ60 mm-
1 kg
Φ80 mm-
2 kg
Φ90 mm-
3 kg
敏化
剂量
(%)
0.25 0.3 0.7 2.3 5.3
0.28 0.5 1.2 5.9 7.6
0.31 0.83 5.6 8.7 11.2
0.34 1.4 8.4 13.7 药卷爆管
0.37 5.3 15.7 药卷爆管 —
0.4 13.0 药卷爆管 — —
0.43 15.4 — — —
0.46 20 — — —
乳胶基质敏化温度：83~5 ℃
项目
敏化气泡量(%)
药卷规格
Φ32 mm-
200 g
Φ60 mm-
1 kg
Φ80 mm-
2 kg
Φ90 mm-
3 kg
敏化
剂量
(%)
0.25 0.5 1.2 5.7 6.8
0.28 0.8 1.9 8.6 13.2
0.31 1.2 5.5 15.5 药卷爆管
0.34 5.7 18.3 药卷爆管 —
0.37 15.4 药卷爆管 — —
0.4 18.7 — — —
0.43 20 — — —
0.46 药卷爆管 — — —
乳胶基质敏化温度：86~7 ℃
项目
敏化气泡量(%)
药卷规格
Φ32 mm-
200 g
Φ60 mm-
1 kg
Φ80 mm-
2 kg
Φ90 mm-
3 kg
敏化
剂量
(%)
0.25 0.5 1.6 8.3 药卷爆管
0.28 0.8 6.8 药卷爆管 —
0.31 1.2 15.3 — —
0.34 5.7 药卷爆管 — —
0.37 18.9 — — —
0.4 22.3 — — —
0.43 24.0(药卷变形) — — —
0.46 药卷爆管 — — —
注：表中数据均为检验人员在乳化药卷常温情况下显微观察拍照计算所
得，常温情况下气泡稳定性较好。
由表 4 可以看出，相同温度条件下，敏化剂的加入量直接影
响敏化气泡量在基质中的占据比例，敏化剂量越大，敏化气泡量
越大，但乳化炸药药卷爆管率也越高；不同温度条件下 (在
81~87 ℃范围内)，敏化温度越高乳胶基质的敏化情况越好，但乳
化炸药药卷爆管的几率也越高。
3 结论
就 JWL-Ⅲ型高温乳化炸药而言，通过试验和生产实践，可以
得出如下结论：
(1)敏化剂的加入量要考虑敏化温度即装药温度，适当的装药
温度配以适当的敏化剂才能生产出发泡良好的乳化炸药。
(2)敏化剂的加入量要考虑装药药卷规格，不同规格的药卷所
需要的发泡剂量不同。
(3)小直径药卷可适当提高敏化温度至86~87 ℃从而减少敏化
剂的使用量提高敏化气泡量；大直径药卷(Φ60~Φ90 mm)可将敏化
温度控制在 83~85 ℃，此种温度条件下的药卷爆管率小且在合适
的敏化剂量情况下敏化气泡量较为理想。最佳敏化剂量、敏化温
度与药卷规格结果如表 5 所示。
表 5 最佳敏化条件
Tab.5 Best sensitization conditions
项目 Φ32 mm- 200 g
Φ60 mm-
1 kg
Φ80 mm-
2 kg
Φ90 mm-
3 kg
敏化温度/℃ 86-87 83-85 83-85 83-85
敏化剂/% 0.4 0.34 0.31 0.28
参考文献
[1]吴正文．乳化炸药敏化技术探讨与应用[J]．化工管理，2013(6)：71-72．
[2]刘宇星．乳化炸药敏化方式探讨[J]．采矿技术，2012，12(1)：95-97，
99．
[3]胡坤伦，杨仁树，李冰．敏化温度影响乳化炸药稳定性的实验研究[J]．煤
炭学报，2008，33(9)：1011-1014．
[4]唐世灵，夏文龙，肖国，等．乳化炸药复合促进剂的研究[J]．矿冶工程，
2013，33(5)：38-39，33．
[5]王丽琼，马茂冬，楚开猛．乳化炸药密度在线检测技术[J]．安全与环境
学报，2010，10(3)：142-145．
(本文文献格式：谢兴华，郭玫瑰，戴春阳，等．JWL-Ⅲ型高
温乳化炸药敏化效果的影响分析[J]．广东化工，2014，41(16)：
26-27)
(上接第 30 页)
参考文献
[1]许旭东，胡晓茹，袁经权，等．草珊瑚中香豆素化学成分研究[J]．中国
中药杂志，2008，33(8)：900-902．
[2]扬武亮，陈海芳，余宝金，等．枳壳活性化学成分研究[J]．中药材，2008，
31(12)：1812-1815．
[3]孙希彩，张春梦，李金楠，等．紫花前胡的化学成分研究[J]．中草药，
2013，44(15)：2044-2047．
[4]王梦月，贾敏如，马逾英，等．白芷镇痛有效部位的化学成分研究[J]．中
国药学杂志，2005，40(8)：583-585．
[5]梁波，徐丽珍，杨世林，等．川白芷化学成分研究[J]．中草药，2005，
36(8)：1132-1135．
[6]Dominick Maes，Maria Eugenia Riveiro．Total synthesis of naturally
occurring 5,6,7- and 5,7,8-trioxygenated coumarins[J]．Tetrahedron，2008，
64(2)：4438-4443．
[7]Takashi Harayama，Keiko Katsuno．Revision of the Structure of a New
Coumarin Isolated from Artemisia carviforia Wall[J]．Special issue，2001，
54(1)：319-328．
[8]刘元艳，张村，李丽，等．白云根的化学成分研究[J]．中国中药杂志，
2006，31(4)：309-311．
(本文文献格式：杜静君，邵志宇．见血飞的化学成分研究[J]．广
东化工，2014，41(16)：30)