全 文 ：铁刀木中一个新的色酮苷
吕泰省1＊ , 易杨华2 , 袁红英1 , 张志国1 , 刘　卫1
(1.中国人民解放军第 88 医院 药剂科 , 山东 泰安 271000;2.第二军医大学 药学院 , 上海 200433)
摘要:目的　研究铁刀木的化学成分。方法　利用硅胶柱色谱和薄层色谱分离铁刀木的化学成分 , 通过理化常
数测定和波谱分析等鉴定化合物的结构。结果　从铁刀木树干中分离并鉴定了 5 个化合物 , 其结构分别鉴定为:β-
谷甾醇(I),蔗糖(II),正二十八醇(III), 2-甲基-5-(2′-羟丙基)-7-羟基色酮-2′-O-β-D-吡喃葡糖苷(IV), 3 , 3′, 4 , 5′-四羟
基二苯乙烯(V)。结论　化合物 II , III , V为首次从该植物中分得 ,化合物 IV为新化合物。
关键词:铁刀木;3 , 3′, 4 , 5′-四羟基二苯乙烯;2-甲基-5-(2′-羟丙基)-7-羟基色酮-2′-O-β-D-吡喃葡糖苷;色酮苷
中图分类号:R284.1;R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513-4870(2003)02-0113-03
A new chromone glycoside from Cassia siamea lam.
L Tai-sheng1 , YI Yang-hua2 , YUAN Hong-ying1 , ZHANG Zhi-guo1 , LIU Wei1
(1 .Pharmacy Department , the88th Hospital of PLA , Taian 271000 , China;
2 .School of Pharmacy , Second Military Medical University , Shanghai 200433 , China)
Abstract:Aim 　To study the chemical constituents of the stem of Cassia siamea.Methods 　The
compounds were isolated by chromatography on silica gel , and identified on the basis of spectral analysis.
Results　Five compounds were isolated and identified as:β-sitosterol(I), sucrose(II), n-octacosanol(III),
2-methyl-5-(2′-hydroxypropyl)-7-hydroxy-chromone-2′-O-β-D-glucopyranoside (IV) and piceatannol (V).
Conclusion　Compound IV is a new compound.Compounds II , III and Vwere obtained from this plant for the
first time.
Key words:Cassia siamea;piceatannol;2-methyl-5-(2′-hydroxypropyl)-7-hydroxy-chromone-2′-O-β-D-
glucopyranoside;chromone glycoside
　　前文已报道了铁刀木(Cassia siamea Lam.)的蒽
醌类成分[ 1] ,本文继续报道从铁刀木树干乙醇提取
物中分离得到的其他 5个化学成分 ,根据理化常数
和波谱数据 ,分别鉴定其结构为 β-谷甾醇(I),蔗糖
(II),正二十八醇(III),2-甲基-5-(2′-羟丙基)-7-羟基
色酮-2′-O-β-D-吡喃葡糖苷(IV), 3 ,3′, 4 , 5′-四羟基
二苯乙烯(V)。其中化合物 II , III和 V 为首次从该
植物中分得 ,化合物 IV为新化合物。
据报道[ 2] 化合物 V有抑制酪氨酸蛋白激活酶
p56
lck的活性 ,其 IC50为 66 μmol·L-1 ,酪氨酸蛋白激
活酶 p56lck在淋巴细胞增生以及免疫功能中起着重
收稿日期:2002-04-08.
＊通讯作者　Tel:86-538-6215724, E-mai l:lts-88@163.net
要的作用 ,化合物 V通过抑制该酶的活性 ,可能防
止肿瘤细胞的扩散和转移。另外该化合物还具抗真
菌活性[ 3] ,其对真菌 Penicillium citrinum 和 Rhizopus
nigricans的MIC(minimal growth inhibitory concentration)
为 25 mg·L-1 。
化合物 IV　白色粉末 , mp 232 ～ 233 ℃, FAB-
MS m z:396[M +] ;UV λmax nm(DMSO):250 ,283;结合
1
HNMR , 13CNMR谱数据可推测化合物的分子式为
C19H24 O9 。DEPT(DMSO)有 1 个羰基(178.0), IR
(KBr)显示有羟基吸收(3 435 , 3 370 cm-1),C-H 振
动(2 927 ,2 729 cm-1),羰基吸收(1 649 cm-1),苯环
吸收(1 614 ,1 556 cm-1),甲基吸收(1 396 cm-1)等。
提示该化合物为色酮结构 ,将其光谱数据与文献报
道的 2-甲基-5-丙酮基-7-羟基色酮[ 4 , 5] 的 1HNMR ,
·113·药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2003 , 38(2):113-115
DOI :10.16438/j.0513-4870.2003.02.008
13
CNMR谱数据比较 ,推测该化合物为 2 ,5 , 7取代的
色酮 。
1
HNMR谱中信号 δ:1.05(3H , d , J =6.3 Hz),
2.98(1H , m), 3.69(1H , m), 3.97(1H , m), 结合
COLOC谱中δ1.05(3H ,d , J=6.3 Hz)与δ74.6(C-
2′)之间 ,δ1.05(3H ,d , J=6.3 Hz)与δ41.0(C-1′)之
间有相关点 ,并根据13C-1H COSY谱中碳氢的对应关
系 ,提示有结构片段[ CH3CH(OR)CH2-]存在 , DEPT
谱中的信号δ:20.8(3′-C),41.0(1′-C),74.6(2′-C)也
证明了这一点。COLOC谱中出现氢信号 δ3.69(1′
a)和δ2.98(1′b)与碳信号δ142.0(5-C)之间有相关
点 ,证明该基团连在色酮的 5位碳(δ142.0)上 。
COLOC谱显示 ,甲基氢δ2.29(3H , s)和 3位芳
氢δ6.68(1H , s ,3-H)与 2位碳(δ163.8)分别有相关
点 ,证明该甲基连在 2 位碳上;1HNMR谱中δ10.57
处的信号提示有 1个连苯的羟基 ,而δ6.68(1H ,d , J
=2 Hz ,8-H)和δ6.70(1H ,d , J=2Hz ,6-H)2个芳香
质子信号显示有一对间位芳氢 ,因此可以确定羟基
连在 7位碳上。
薄层酸水解检出 D-吡喃葡糖的斑点;根据端基
氢化学位移δ4.42 ,偶合常数 7.8 Hz ,推测为 β-D 构
型;COLOC中显示葡萄糖端基氢δ4.42与 2′位碳(δ
74.6)有相关点 ,可推断葡萄糖与 2′位碳上的羟基成
苷。
综上推断 ,确定 IV 结构为 2-甲基-5-(2′-羟丙
基)-7-羟基色酮-2′-O-β-D-吡喃葡糖苷(图 1),为新
化合物。
Figure 1　Stucture of compound IV
实验部分
熔点用天津市分析仪器厂 RY-2 熔点仪(未校
正)测定;岛津 UV-265 紫外分光光度仪;质谱用
JMS-D300型质谱仪测定;核磁共振一维谱用 Bruker
AC-300型核磁共振仪测定;红外光谱用 Hitachi 275-
50红外分析仪测定;柱色谱用硅胶为青岛海洋化工
厂产品;所用试剂均为分析纯 。铁刀木采自云南西
双版纳热带植物园 ,经第二军医大学药学院易杨华
教授鉴定为豆科植物铁刀木(Cassia siamea Lam.)。
1　提取与分离
铁刀木树干 10 kg 阴干粉碎 , 用 90%EtOH 热
提 ,将提取液浓缩 , 得浸膏 920 g 。将浸膏混溶于
H2O中 ,分别用 CH2Cl2 ,EtOAc及 n-BuOH萃取 ,浓缩
后得到浸膏 ,CH2Cl2 部分浸膏 53 g , EtOAc 部分浸膏
38 g ,n-BuOH 部分得到浸膏 62 g 。从 CH2Cl2 部分 ,
经反复硅胶柱色谱分离 ,石油醚-EtOAc(20∶1 ～ 2∶1)
梯度洗脱 ,由 10∶1洗脱部分经 EtOAc 重结晶 ,得化
合物 I(200 mg);由 5∶1洗脱部分经 EtOAc 重结晶 ,
得到化合物 III(150 mg)。从 EtOAc 部分 ,经反复硅
胶柱色谱 , CHCl3-MeOH(10∶1)洗脱 ,得一浅棕色片
晶 ,经MeOH 重结晶得化合物 V(166 mg)。n-BuOH
部分经反复硅胶柱色谱 ,得化合物 II(950 mg), IV
(860 mg)。
2　结构鉴定
化合物 I　无色针状结晶(EtOAC), mp 140 ～
142 ℃;IR以及在硅胶薄层板上 Rf值与 β-谷甾醇标
准品一致 ,且与 β-谷甾醇标准品混合后熔点不下降 ,
故确定为 β-谷甾醇[ 4] 。
化合物 II　无色方晶(MeOH),mp 185 ～ 187 ℃,
从其 EI-MS , 1HNMR和13CNMR推断该化合物为蔗糖 。
化合物 III 　无色针晶(EtOAC), mp 132 ～
134 ℃,1HNMR显示只有 1个连氧的 CH2 ,且根据其
偶合裂分为三重峰 ,可确定该 CH2 连有 1个羟基和
1个 CH2 ,结合1HNMR谱 ,该化合物的羟基连在端基
碳上 ,且无侧链 ,根据化合物的1HNMR和13CNMR谱 ,
推断化合物的分子式为 C28H58O , IR(KBr)cm-1:
3 350 , 2 950 , 2 890 , 1 490 , 1 090;1HNMR(CDCL3 δ);
0.88(t , 3H , J=6.9), 1.26(m , 48H), 1.55 ～ 1.6(m ,
4H),3.65(t , 2H , J=6.6);13CNMR(CDCL3 δ):14.1 ,
22.7 ,25.7 , 29.4 , 29.4 , 29.7 , 31.9 , 32.8 , 63.1。根据
以上数据确定 III为正二十八醇[ 6] 。
化合物 IV　白色粉末;mp 232 ～ 233 ℃;分子
式:C19 H24 O9;IR(KBr) cm-1:3 435 , 3 370 , 2 927 ,
2 729 , 1 649 , 1 614 , 1 556 , 1 396 , 1 161;UV λmax nm
(DSMO):250 , 283;FAB-MS m z:396[ M +] ;1HNMR
(300 MHz ,DMSO-d6)δ:1.05(3H , d , J=6.3 , 3′-H),
2.29(3H , s ,2-CH3),2.98(1H ,m ,1′b-H),3.69(1H ,m ,
1′a-H), 3.97(1H , m , 2′-H), 6.01(1H , s , 3-H), 6.68
(1H ,d , J=2 , 8-H), 4.42(1H , d , J=7.8 , 1″-H), 2.92
(1H , m , 2″-H), 3.13(1H , m , 3″-H), 3.06(1H , m , 4″-
H), 3.13(1H , m , 5″-H), 3.65(1H , m , 6″a-H), 3.42
(1H ,m ,6″b-H);13CNMR-DEPT(75 MHz ,DMSO-d6)δ:
·114· 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2003 , 38(2):113-115
19.3(q ,2-CH3),20.8(q ,3′-C),41.0(t ,1′-C),74.6(d ,
2′-C),102.2(d ,8-C),110.7(d ,3-C), 113.9(s , 10-C),
117.9(d , 6-C), 142.0(s , 5-C), 159.2(s , 9-C), 160.7
(s ,7-C), 163.8(s , 2-C), 178.0(s , 4-C), 101.4(d , 1″-
C),73.6(d ,2″-C),76.8(d ,3″-C),70.1(d ,4″-C), 76.6
(d ,5″-C),61.1(t ,6″-C)。
化合物 V 　浅棕色片晶(MeOH);mp 231 ～
232 ℃;EI-MS 提示相对分子量 244 ,结合1HNMR和
13
CNMR给出分子式 C14H12O4 。 IR(KBr)cm-1 :3 300 ,
1 600 , 1 520;UV λmax nm(MeOH):215 , 325;1HNMR谱
中δ6.94(1H ,d , J=16.2),δ6.74(1H , d , J=16.2)的
信号显示有1个反式双键 ,结合13CNMR谱可推测该
化合物为反式的二苯乙烯类结构 ,而且为四羟基取
代的反式二苯乙烯;IR(KBr)cm-1:3 300 , 1 600 ,
1 520;UV λmax nm(MeOH):215 , 325;1HNMR(CD3OD
δ):6.16(t ,1H , J=2.1 ,4′-H),6.43(d ,1H , J=2.1 ,2′-
H),6.43(d , 1H , J=2.1 , 6′-H), 6.74(d ,1H , J=16.2 ,
反式双键-H), 6.73(d , 1H , J =8.2 , 5-H), 6.82(dd ,
1H , J=2.0 ,8.2 ,6-H),6.94(d ,1H , J=16.2 ,反式双键
-H), 6.97(d , 1H , J=2.0 , 2-H);13CNMR(CD3OD δ):
102.6(4′-C),105.8(2′-C),105.8(6′-C), 113.8(5-C),
116.4(2-C), 120.2(6-C), 127.0 (C=C), 129.7
(C=C),131.1(1-C),141.3(1′-C),146.4(3-C), 146.4
(4-C), 159.6(3′-C), 159.6(3′-C)。与文献报道的
3 ,3′,4 ,5′-四羟基二苯乙烯[ 7] 的光谱数据相比较 ,基
本一致 ,故可确定 V为 3 ,3′,4 ,5′-四羟基二苯乙烯。
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·115·吕泰省等:铁刀木中一个新的色酮苷