全 文 ：2〕 X)年第 20卷
第 1期 , 8 2 一 8 7
有 机 化 学
C十1 1一1郡 e J o 一刀 :」 ,fj Or g 往l i e C}z e n l i s t yr
V一) 1
.
20
,
20以}
N
( )
.
1
,
8 1 一 8 7
· 研究论文 ·
日本续断中新的双糖链三菇皂普的结构研究
缪振春 “ 周永新 , 冯 锐 ` 魏 锋“
( 1军事医学科学院毒物药物研究所 北京 1印 850) ( 2 北京江中药物研究所 北京 1以洲)5 0 )
摘要 从 日本续断根部的乙醇提取物中分得一个新的三菇皂昔 。 经过测定 , 它为 : 3 一 o 一 。 一 L 一 毗喃鼠李糖 ( 1一 ` 3 ) 一 归
一 D 一 毗喃葡萄糖 ( 1~ 3 ) 一 。 一 乙一 毗喃鼠李糖 ( l一2 ) 一 。 一 L 一 毗喃阿拉伯糖 (常春藤普元 一 28 一 o 一 吕一 毗喃葡萄糖酷昔 。 结
果表明 , 采用一维 S E M DY ,旋转坐标 N OE 差谱和选择性远程 。 E盯核磁共振新技术相结合的方法测定糖链结构不需要对化合
物进行化学降解或衍生化 ,方法简便 、 快速 , 测定结果可靠 , 每个糖基的信号可 以分辨和明确归属 。
关键词 日本续断 , 3 , 28 一 双糖链五糖皂脊 , 糖链结构测定 , 旋转坐标 No E 差谱 , 选择性远程 DE盯 , 一维 sE姗 Y
S t r u c t u ar l D e t e r而na t io n o f A N e w B i d e s m o s i id e T r i t e r P e n o i d
G ly c o s i d e fr o m D IP s o c us J a po in
c us
M认 0 Z h e n 一 C h u n 关 , ZH OU Y o n g 一 X i n , FE NG R u i
( 介以 ilt 此 of P几口n 月。 〔 0 1砚吸 ) 。 滋 了饭 ic ol o召〕 , 注。南叮 of iM ilt ayr leA d ic心 反油、 。 , 了田吧Sj口 Be 乒gn )
WE I F
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A忱atr e t A n e w 3 , 2 8 一 bid e s m o s id i e tir t e甲 e n o id s a即 n in w a s i s o l a td e for m ht e e th an o l i e e x t ar e t o f ht e or t o f
D ip s co u s ja p o n ie u s an d i t s s utr
e tu r e e s t a b l is于,。: d a s 3 一 o 一 a 一 L 一 hr
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o p y ar n o s y l ( l一 3 ) 一 俘一 D 一 g ly e o p ar n o s y l ( l
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一 。 一 L 一 a al bi n o P yarn
o s y l 一 h e d e r a g e n i n 一 2 8 一 O 一 俘一 D 一 gl y e o p arn o s id e .
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r e n e e s p e e tor s e o py in or ta ti雌 f i飞u n e an d s e l e e ti v e lo n g 一 anr g e D E盯 te e h -
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〔Ic g a tio n o r nr do iif e a ti o n
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e h a ir d e e h a i
, 1 5 , RO E d i fe r e n e e s p
。: e t or s e o p y , s e l e e ti v c 10 一29 一 anr g
e DE P r 13 e N M R
,
I D 一 s E M DY I H NM R
续断为一传统中药 ,具有补肝肾 、 强筋骨 、 续折
伤等功效 。 我们从 日本续断 ( D i p s a e u s ja即 n ie u s M i (l )
根部的乙醇提取物中分得一个含有五个糖的新三菇
皂昔 。 经过测定 , 它为 : 3 一 O 一 Q 一 L 一 毗喃鼠李糖
( 1~ 3)
一 俘一 D 一 毗喃葡萄糖 ( !一 3 ) 一 。 一 L 一 毗喃
鼠李糖 ( 1~ 2 ) 一 。 一 L 一 毗喃阿拉伯糖 一 常春藤昔
元 一 28 一 o 一 俘一 毗喃葡萄糖醋昔 ,其结构式如图 I
所示 。
该化合物的糖体 `H 和 ’ 3 C NM R 谱相当复杂 , 多
数谱峰互相发生重叠 ,致使采用一般方法解析甚为
困难 。 由于重叠谱峰的相关信号难以明确指认〔’ 〕 ,
二维 N M R 技术在这类化合物结构测定中的应用也
受 到 了很大限 制 。 研究 表 明 , 采 用 一 维 SE M DY
谱 z[] , 旋 转坐 标 系 N o E 差 谱川 和 选 择 性 远 程
D E件闭相结合的方法 测定化合物 1 中糖链 的结构
具有独到之处 ,方法简便 、 快速 ,测定结果可靠 , 不必
进行化学降解或衍生化 。 糖体的 ` H NM R 重叠信号
可以分辨和明确归属 。 糖体之间和糖体与昔元之间
eR
e 。: iv ed 19 8 一 10 一 1 3 A e e e P t e d 19 99 一 0 8 一 2 6
有 机 化学 Vd .2 0, 2X( X)
的连接方式测定不是以经验为依据的推测 , 而是凭 实验证据 。
杯子OOH臀
HO O H
, , 上、一月目 U H O
图 1 化合物 1 的结构
F ig
.
1 hT
e s
tru
e t u re o f e om 卯un d l
1 实验
所有 NM R 实验均在 EJ O L NJ M 一 XG 一 4 0 型核
磁共振谱仪上进行 。 `H NM R 的工作频率为 4 0
M凡 , `3 C N M R 的工作频率为 10 M H z 。 一维 SE M DY
谱 , 旋转坐标系 NO E差谱和选择性远程 D E盯 核磁
共振实验的脉冲序列是在本仪器上 pGX Zo 程序产
生的 。 其中有关选择性远程 D EyIT 核磁共振实验的
方法见前文报道叫 。 样品浓度约为 巧m g / O . smL , 以
氛代毗陡为溶剂 , 并兼作化学位移内标 如 8 . 7 , 氏
149
.
8 )
。 使用 5~ NM R 探头 , NM R 实验均在室温
下进行 。 ` H NM R 和 ’ 3 C NM R 的谱宽分别为 4以X〕和
25 (x叉〕 H z ,数据点为 16 3 8 4 , 弛豫延迟为 1 5 。 非取样
脉冲数目为 2 ,载频置于谱的中央 ,采用正交检测 的
方法 。
熔点用 P HM K 05 型显微熔点仪测定 , 温度未校
正 。 F B A 一 M s 用 z AB H s 型质谱仪测定 。 红外光谱
用 hS im a由 u 4印 型红外分光光度计 , BK : 压片法测
定 。 化合物 1 为白色粉末 , m . p . 2 23 一 2 26 ℃ , u eb er -
m
an 和 M o l is h反应均呈 阳性 。 , ( BK r ) : 17 2 8 (酉旨C =
O)
C m
一 ’ 。
FA B
一 M S 测 得分子量为 12 20 , 分子式为
C 59呱。二 。 昔元的 ’ 3 c N M R 谱数据它与常春藤皂昔
元 ( h e d e哪 n i n ) { 4 ]的相一致 ,见表 2 。 五个糖体的 `H
N M R 谱数据见表 1 。 五个糖体的异头碳原子 的 `“ C
N M R 化学位移分别为 a l O6 . 3 , 104 . 9 , 10 2 . 8 , 10 1 . 3
和 95 . 7 。 FA B 一 M S m / : : 12 5 9 ( M 十 + K ) , 10 9 7 (M + -
G lu + H )
,
] 129
,
8 16
,
6 74
,
509
。
糖的鉴定 〔51 :用径向纸色谱 , 酸水解液点样 ,用
n 一 B u o H : 6C氏 : e 5 H SN : H Z O ( 5 : l : 3 : 3 )展开 ,草酸 : 苯
胺显色 , lG u 和 hR am 显黄色 ; A ar 显红色 。 R 、 值分
别为 lG uo . 5 , hR am 0 . 6 和 A ar 0 . 4 。 以上三种糖的
fR 值及显红色与相应的对照品一致 。
2 结果与讨论
宽带质子去偶和 DEPT ”` C N M R 实验结果显示 ,
化合物 1 的昔元应为常春藤昔元 ,如表 l 所示 。
一维 S EM D Y 和旋转坐标系 N O E ( OR )E 差谱核
磁共振实验的脉冲序列分别如 图 I A 和 B所示 。 VS
为 18 0 选择性脉冲 ,是由去偶道产生的 。 关于 Sv 脉
冲宽度 ,在一维 SEM DY 和旋转坐标系 N OE 差谱实
验中分别为 120 和 14 Om s 。 观察道的所有脉冲均为
弱脉冲 , 通过调节衰减器使 9 0 脉冲宽度为 45 snI 。
M DY 为混合脉冲 ,其组成为 : 2 35 “ y 一 △ 一 41 0 一 y -
△ ( 2 90 0 y 一 △ 一 2 85 一 y 一 △ ( 30 0 y 一 △ 一 24 5 0 一 y 一 △
一 37 5o y 一 △ 一 2 6 50 一 y 一 △ 一 3 70o y 一 △ 一 60 。 一 y -
△ 一 3 0 O y ,其中为△ 36 . 60 5 。 SL 为自旋锁定脉冲 ,是
由等间隔的脉冲列 (O 一 动组成 。 0为脉冲倾倒角 , :
为脉冲间隔 。 其他有关实验细节见前文报道 〔’ , ’ 〕。
结果表明 ,一维 S E MD Y 新技术是测定糖链结构
的有力手段 ,不经过 Z 一 滤波步骤就能产生吸收型
信号 ,并且在较短的时间内可使重叠的 ` H N MR 分
离 ,得到高质量的糖体亚谱 。 采用本技术分别对化
合物 1 的 a 6 . 3 8 , 6 . 26 , 5 . 4 6 , 5 . 37 , 5 . 0 2 和 5 . 0 的糖
体异头质子信号施加 180 。选择性 翻转脉冲 ,得到了
五个糖体的 , H N M R亚谱 ,分别如图 ZB , C , D , E 和 r
所示 。 这个事实表明化合物 1 分子 中有五个糖体 ,
并且根据糖体 ` H NM R 亚谱中信号 的数 目 、 自旋裂
缪振春等 CI 五n e e so Jl :m沮 o fo铭脚 eI C一 e而 st 巧 83
分结构和偶合常数 ,它们可确定为 : 2 个鼠李糖 、 2 个
葡萄糖和 1个阿拉伯糖 ,见表 2 。 其中 2 个葡萄糖体
根据异头质子信号的典型偶合常数 ( 8 . 3 一 8 . 7 H z )确
定为 尽一 构型 。 2 个鼠李糖的构型是根据旋转坐标
系 NO E 差谱实验结果确定 : 当分别对它们 的异头质
子信号施加 180 。选择性 翻转脉冲时 , 2 个糖体内都
只有 2 一 H 产生 9 . 0( NO E增益 ,表明它们均为 。 一 构
型 。 L 一 阿拉伯糖体的 C 一 l 构型是根据旋转坐标
系 NO E差谱实验结果确定 的 。 当对其异头质子信
号施加 180 。选择性翻转脉冲时 ,糖体内 3 一 H 和 5 -
H分别产生 8 . 6% 和 8 . 0% NO E增益 。
表 1 化合物 1贰元和常春藤贰元的 13 c N入4R 化学位移 (各, in 几几N )
T a b
.
1 ’ 3 C N M R C h e , n i e a l 5 1: ifst (己) o f e o m p o u n d 1 an d h e d e r a g e n i n 喇 y e o n e m o i e t y
位置 化合物 1 试元 hdef ajr 罗血川 位置 化合物 1 贰元 }lde e鳃 e J五n 川
3 9
.
0 5 ( t ) 3 8
.
9 3 ( t ) 16 2 3
.以 ( t ) 2 3 . 55 ( t )
2 6
.
06 ( t ) 2 6
,
()7 ( t ) 17 46
.
9 6 (
s
) 46
.
9 7 (
s
)
8 2
.
2 0 ( d ) 82
.
35 ( d ) 1 8 4 1
.
67 ( d ) 4 1
.
8 1 ( d )
4 3
.
5 3 (
、
) 4 3
.
5 0 (
s
) 1 9 46
.
2 0 ( t ) 46
.
39 ( t )
4 7
.
63 (d ) 4 7 9() ( d ) 20 3 0
.
73 (
。
) 30
.
76 (
S
)
1 8
.
15 ( t ) 18
.
3 8 ( t ) 2 1 3 3 10 ( t ) 3 3
.
17 ( t )
33
.
0 8 ( t ) 3 3
.
0 8 ( t ) 22 33
.
9 ( t ) 34
.
17 ( t )
3 9
.叩 ( S ) 4 0 . 10 ( s ) 2 3 63 . 9() ( t ) 似 . 04 ( t)
4 8
.
2 0 ( d ) 4 8
.
3 0 ( d ) 24 14
.
1 8 ( q ) 1 4
.
0 ( q )
3 6 叩 ( s ) 3 6 , 9 ( s ) 25 ] 6 . 1 7 (q ) 1 6 . 2 5 (q )
2 3
.
81 ( t ) 2 3
.
9 1 ( t ) 26 17
.
5 0 ( q ) 17 69 ( q )
l 2 2
.
9() ( d ) 122
.
9 3 (d ) 27 26
.
29 ( q ) 2 6
.
07 ( q )
1科 10 ( S ) l `料 . 19 (。 ) 2 8 176 . 4 ( S ) 17 6 . 53 ( s )
4 2
.
10 (
s
) 4 2
.
2 9 (
s
) 29 33
.
08 (q ) 3 3
.
0 5
2 8
.
25 ( t ) 二乙8
.
3 0 ( t ) 30 2 3
.
61 ( q ) 2 3
.
9 1 ( q )
有 机 化 学 V ol. 2 0, 2 (兀幻
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图 2 脉冲序列 : 《A )一维 S E入DI Y 实验 , (B) 旋转坐标系 N O E 差谱实验
F i g
·
2 uP l
s e s s e甲en e e s o f ht e ROE d i fe er n e e s p e e t or s e o p y ( A ) an d I D 一 S E M DY ( B )
图 3 化合物 1 40() 加1 1 2 的 ’ H N M R 谱 :常规谱【A ] ,用 I D 一 SE M D Y 技术分别对每个糖
体异头质子选择激发得到的卜 葡萄糖体〔B 〕 , a 一 鼠李糖体【C 〕, a 一 鼠李糖体【D ] ,
p 一 葡萄糖体【E 」和 “ 一 阿啦伯糖体〔F」的亚谱〕
F i g
.
3 4 0 M浅 `H N M R s详 e t ar 。 f Co呷 o u n d l : n o an l s伴 e tumr 〔A ] , s ub s p e e t ar o f〔B ]日一 G le ,
[C」。 一 hR a , 仁D 〕a 一 hR a , [ E〕。 一 G le an d 「F ] a 一 Aar , o b ta in e d by I D 一 SE M DY , w h e er
an om
e ir e p or ot n of e a e h s u罗 r e om即 n e n t w a s s e l e e t iv e ly i n ve rt e d
测定糖体之间和糖体与昔元之间的连接顺序和
连接位置的选择性 N MR 新技术是基于图式 2 所示
的原理 : 一种是糖体之间的空间效应 (A ) ;另外一种
是相隔三个键的远程 `3 c 一 `H 偶合 ( B ) 。 测定空 间
效应可用二维 NO E ( NO ES Y )或 NO E 差谱 。 由于信
号强度难以准确测定 , 并且重叠信号的相关峰归属
不明确 ,致使 N OE SY 技术的应用范围受到了限制 。
由于通过图 2 中的糖体亚谱可以解决重叠 ’ H NM R
谱区中 NO E 差谱信号的归属 困难 ,并且其灵敏度比
通过远程 13 c 一 ’ H 偶合实验高得多 , 因此 N o E 差谱
缪振春等 C垃n e s e Jo 、 :m 习 Of ()华肚 l e C l l e 而 s t理
技术在糖链结构测定方面具有广泛的应用前景 。 而
远程 ’ 3 C 一 `H 实验可作为补充 ,主要用 于测定醋昔的
结构 。 研究 表明 , 旋转 坐标系 N O E 差谱与糖体 ’ H
NM R 亚谱相结合可为测定化合物 1 糖链结构提供
有效的手段 。 与通常的双共振 N OE 差谱相 比 , 旋转
坐标系 NO E 差谱新技术具有以下特点 : 一 是不受分
子运动相关时间的影响 ,应用范围比较广 ;二是不涉
及饱和照射期 (每次扫描 的饱和照射时间为 3 一 5
秒 ) ,测定时间至少缩短一半 , 并且不发生选择性粒
子转移 ( s盯 ) [ 6〕和 B lo e h 一 s i e罗 rt 位移 [’ 〕 . N o E 信号
为吸收形 ,容易辨认 ,可以测定其大小 ,结果可靠 ;三
是昔类化合物的 NM R 实验一般在氖代毗陡或二甲
亚矾中进行 ,采用本技术可消除 由于糖体经基与溶
剂残余水峰交换而产生的宽峰干扰 。
图 S B , C , D , E , F 和 C 是分别对化合物 1 的 占
6
.
24
,
6
.
2( )
,
5
.
43 和 5 . 0 异头质子信号施加 180 “选
择性翻转脉冲的旋转 坐标系 N O E 差谱实验结 果 。
其中相位与 N OE 增益信号相反的是被选择翻转信
号 。 N OE 信号可分为两种 : 一种来 自糖体内 , 另外
一种来自糖体外 。 它们的归属与图 3 中糖体的 ’ H
M扭 亚谱相对照可得到确定 。 对糖体异头质子施
加 180 。选择性翻转脉冲时 , Q 构型糖体内的 N OE 信
号来 自 2 一 H ,而 俘构型糖体内的 N o E 信号则来自 3
一 H 和 5 一 H ( 2 一 H 有时也产生 N O E信号 ,但是强度
比较弱 ) , 因此 ,糖体内的 N O E增益信号可用 于鉴别
糖体的类型和确定 ` H N M R 亚谱中一些归属用一般
方法不容易确定 的信号 。 例如 ,对图 3 E 俘一 葡萄精
亚 谱异头 质子 (肠 . 43 )施加软脉冲 , 在鸽 . 90 和
4
.
38 分别产生 9 . 3% 和 10 . 8% 增益信号 ,如 图 3 D
所示 。 与图 ZE 糖体亚谱对照 ,可知它们是糖体内的
NOE 增益信号 ,分别属于 ( 5 一 H )和 ( 3 一 H ) 。 而糖体
外的 NO E增益信号则是测定糖体之间和糖体与昔
元之间的连接顺序和连接位置 的重要依据 。 在 ’ H
NM R 中 , N o E 增益信号是来自相隔 0 . s nm 以内的质
子之间的空间效应并且 NO E 信号强度一般是随核
间距的增加而减弱 。 因此 , 当糖体外的 NO E 增益信
号有时多于一个时 ,应当选用其中强度最大 的一个
信号 。 例如 , 对 图 3 E俘一 葡萄糖亚谱异 头质 子 ( 己
5
.
4 3) 施 加软 脉冲 , 在 台4 . 9 0和 4 . 8 0分别 产 生
1
.
3% 和 7 . 8% 增益信号 ,如 图 SD 所示 . 通过与图 3
糖体亚谱对照 ,可知它们为糖体外的 NO E 增益信
号 ,属于图 3 C 鼠李糖亚谱的 2 一 H 和 3 一 H ,因此 ,化
合 1 中这个葡萄糖与 鼠李糖是 以 1~ 3 糖昔键相连
接 ,而不应该是 以 1~ 2 糖昔键相连接 。
表 2 化合物 1糖体的 ’ H N入I R 化学位移 ( 6 )和偶合常数 ( ZH )
r 滋〕 . 2 ’ H NM R 。 h e n , i e a l Sh i ft s ( a ) an d e o u P I, n g c o n s atn ts (凡 ) o f s u g ar m o ie ti e s o f e o m p o u n d i
糖体 H 一 1 11一 Z H 一 3 H 一 4 H 一 s a H 一 s b H 一 6 a H 一 6 b
一 葡萄糖 6 . 3 1 ( d ) 4 . 19 ( t ) 4 . 3 4 ( t ) 4 , 28 ( t ) 4 . 02 ( m ) 4 . 39 (d d ) 4 . 4 5 ( d )
一( 8 . 3 ) 3 ) (8 . 3 ) ( 8 . 3 )一 葡萄糖 5 , 4 3 ( d ) 4 . 05 ( t ) 4 . 35 ( t ) 19 ( t ) 3 . 9() ( m ) 4 . 3 1 ( dd ) 4 . 4 3 ( d )…( 8 . 4 ) ( 8 . 4 ) (8 . 4 )阶 阿拉伯糖 5 . 0 4 . 5 0 ( t ) 95 (dd ) 4 . 的 ( d ) 3 . 63 ( d ) 4 . 20 ( d )( 7 . 3 ) (7 . 3 ) (7 . 3 : 2 . 9 ) ( 2 . 9 ) ( 1 1 . 4 ) ( 1 1 . 4 )。 一 鼠李糖 6 . 抖 ( s ) 4 . 9() ( d ) 4 . 80 ( dd ) 4 .叨 ( t ) 4 .麟 (m ) c H 3 : 一妇 (d )
(2
.
0 ) (8
.
8 ; 2
.
0 ) ( 8
.
8 ) ( 6 0 )
。 一 鼠李糖 6 . 2 0 ( S ) 4 . 7 2 ( d ) 4 . 5 0 ( dd ) 4 . 30 ( t ) 4 . 9() (m ) CH 3 : 1 . 6 1 (d )
( 2
.
0 ) ( 8 7 ; 2
.
0 ) ( 8
.
7 ) (5
.
9 )
、
( i
; , e 5D
’ S N )
, 关 关 括号内数值为偶合常数
有 机 化 学 Vol . 20 , 2 (又旧
选择激发 ( A )
{
选择激发 ( B )
图 4 (A )空间效应 , ( B )远程 13 C 一 ` H 偶合
F ig
.
4 ( A )N OE
s ob s e vr e d by N OE d i fe er
n e e s p e e t r a
,
( B ) l
o n g 一 anr g
e ’ 3 e 一 ` H 。 o u p l i n g
IF J }
C , 8
(
,
}
, .}}二 : 1. 1如{. :… : }一。111.1
图 5 化合物 1 的 N入4 R 谱 : 【A」常规 , H谱 , 〔B , C , D ,和 E ]分别对 6 6 . 24 , 6 . 20 , 5 . 43 和 5 . 0
异头质子信号施加软脉冲的旋转坐标系 NO E 差谱 , 【F ]对 6 6 . 31 异头质子极化的选择
性远程 D E件 ’ 3 C 谱 , 【G 」常规 13 C 谱
Fi g
.
5 NM R s详 e tar o f e o呷 itn d l : 「A ] n o mr a l `H NM R s p e eumtr , 「B , C , D ,和 E」ROE d i fe r e n e e
s p e e atr iw ht
s e l e e t iv e e x e i ta tion o f ht e a n o me ir
e P or t on a 6
.
24
,
6
.
20
,
5
.
4 3 an d 5
.
0
,
er s P e e ti v i ly
,
「F ) s e le e ti v 。 l o n g 一 anr 罗 `3 C D E盯 s p e e tumr by antr s fe r f r o l l l ht e an o me ir e p or ot n ( a 6
.
3 1 )
,
「G ]`3 C NM R s p e e tumr
化合物 1 中五个糖体的连接顺序和连接位置根
据 图 5 中糖体外 的旋转坐标系 N OE 信号可得到确
证 : ( l) 图 S B 中 2A ( a 4 . 50) 是对 图 3C 鼠李糖亚谱的
异头质子信号 ( a 6 . 2 4 )加软脉冲产生 的糖体外 NOE
增益信号 , 其强度为 10 . 1% , 由图 2F 亚谱可知 , 它
是阿拉伯糖体 2 一 H ,说明这个鼠李糖与阿拉伯糖是
以 1~ 2 糖昔键相连接 ; ( 2) 图 S C 中 G 3 ( a 4 . 3 8) 是对
图 3D 鼠李糖亚谱的异头质子信号 ( a 6 . 20 )加软脉
缪振春等 C瓦ne s e J o 湘沮 of o 华删e C h e 而 s t ry
冲产生的糖体外 NO E 增益信号 (强度为 8 . 9 % ) , 由
图 3 E糖体亚谱可知 ,它是葡萄糖 3 一 H , 表明该鼠李
糖与葡萄糖是以 l~ 3 糖昔键相连接 ; ( 3) 图 SD 中
3R 是对图 ZE 中归一 葡萄糖亚谱的异头质子信号 ( a
5
.
43 )加软脉冲产生的糖体外 N OE 增益信号 ,其强
度为 10 . 6% , 由图 ZC糖体亚谱可知它们是 。 一 鼠李
糖 3 一 H . ,说明这个葡萄糖与 。 一 鼠李糖是 以 1~ 3
糖昔键相连接 ; ( 4) 图 S E 中 3S 是对图 3 F 中 a 一 阿拉
伯糖亚谱的异头质子信号 ( a 5 . 0 )加软脉冲产生 的
糖体外 N O E 增益信号 (强度为 2 . 6% ) ,在图 3糖体
亚谱中无此信号 ,它为双二重峰 , 并且与高场的普元
信号有偶合关系 ,说明 。 一 阿拉伯糖与营元 3 一 H 是
以 1一 3 形成昔键 ; ( 5 )对 图 3 B 中 归一 葡萄糖亚谱的
异头质子信号 ( a 6 . 3 1 )加软脉冲时未出现糖体外的
N( )E 信号 ,推测此糖体可能与与昔元 C 一 28 拨基形
成醋昔 。 该推测由选择性远程 D E哪实验证实 :对 a
6
.
31 信号加软脉冲时 ,在 a 176 . 36 产生 C 一 28 拨基
的 `3 C NM R 磁化转移信号 , 如图 S F 所示 。
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