全 文 ：现代药物与临床 Drugs & Clinic 第 27 卷 第 3 期 2012 年 5 月 • 200 •
榼藤藤茎醋酸乙酯部位化学成分的研究
赵钟祥 1，金 晶 2，林朝展 1，祝晨蔯 1*，曾瑞鑫 1，范 真 1
1．广州中医药大学 中药学院，广东 广州 510006
2. 中山大学 药学院，广东 广州 510006
摘 要：目的 对榼藤 Entada phaseoloide 藤茎醋酸乙酯部位的化学成分进行研究。方法 综合运用硅胶、反相硅胶 RP C18、
Sephadex LH-20 等色谱法进行分离，NMR、MS 等波谱学方法进行结构鉴定。结果 从榼藤藤茎甲醇提取物的醋酸乙酯萃取
部位中分离得到了 11 个化合物，通过波谱分析鉴定为表没食子儿茶素没食子酸酯（1）、表儿茶素没食子酸酯（2）、落新妇
苷（3）、木犀草素（4）、（−）-表儿茶素（5）、甘草苷（6）、β-香树脂醇（7）和日耳曼醇（8）的混合物、没食子酸（9）、β-
谷甾醇（10）、胡萝卜苷（11）。结论 所有化合物均为首次从榼藤中分离得到，其中化合物 1～9 在榼藤子属植物首次报道。
关键词：榼藤；藤茎；表没食子儿茶素没食子酸酯；表儿茶素没食子酸酯；落新妇苷；木犀草素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：1674 - 5515(2012)03 - 0200 - 04
Constituents from ethyl acetate extract from canes of Entada phaseoloides
ZHAO Zhong-xiang1, JIN Jing2, LIN Chao-zhan1, ZHU Chen-chen1, ZENG Rui-xin1, FAN Zhen1
1. School of Chinese Materia Medica, Guangzhou University of Chinese Medicine, Guangzhou 510006, China
2. School of Pharmaceutical Sciences, Sun Yat-Sen University, Guangzhou 510006, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from ethyl acetate extract from canes of Entada phaseoloides. Methods
The compounds were separated and purified by column chromatography on silica gel, RP C18, and Sephadex LH-20, and were
identified by MS and NMR. Results Eleven compounds were isolated from the ethyl acetate fraction in methanol extract from canes
of E. phaseoloide, and their structures were elucidated as epi-gallocatechin gallate (1), epicatechin gallate (2), astilbin (3), luteolin (4),
(−)-epicatechin (5), liquiritin (6), mixture of β-amyrin (7) and germanicol (8), gallic acid (9), β-sitosterol (10) and daucosterol (11).
Conclusion Compounds 1—11 are isolated from this plant for the first time. Compounds 1—9 are firstly reported in the plants of
Entada Adans.
Key words: Entada phaseoloides (L.) Merr.; canes; epi-gallocatechin gallate; epicatechin gallate; astilbin; luteolin

榼藤 Entada phaseoloides (L.) Merr.为豆科榼藤
子属植物，其藤茎和种子均可入药。榼藤茎入药俗
称过岗龙，收载于《广东省药材标准》，为岭南地区
常用中草药，味微苦、涩，性平，具有祛风除湿、
活血通络之功效，临床上主要用来治疗风湿性关节
炎、腰腿痛、四肢痹痛、大骨节病等疾病[1]，但其
发挥治疗作用的物质基础尚未明确。现有研究表明
榼藤种子和树皮中主要含有三萜皂苷、硫酰胺、酚
酸类成分[2]。本课题组已从该植物的甲醇提取物中
分离得到了多甲氧基黄酮类化合物[3]。为了进一步
探讨榼藤藤茎药理作用的物质基础，本课题组继续
进行了深入研究，综合运用硅胶、反相硅胶 RP C18、
Sephadex LH-20 等色谱法从榼藤藤茎的甲醇提取物
的醋酸乙酯部位中分离得到了 11 个化合物，分别为
表没食子儿茶素没食子酸酯（1）、表儿茶素没食子
酸酯（2）、落新妇苷（3）、木犀草素（4）、（−）-
表儿茶素（5）、甘草苷（6）、β-香树脂醇（7）和日
耳曼醇（8）的混合物、没食子酸（9）、β-谷甾醇（10）、
胡萝卜苷（11），均为首次从榼藤分离得到，其中化
合物 1～9 在榼藤子属植物首次报道。

收稿日期：2012-02-22
基金项目：广东省科技厅国际合作项目（2008A050200005）
作者简介：赵钟祥（1979—），男，副教授，中药学硕士生导师，研究方向为中药及天然产物活性成分及其代谢转化。
Tel: (020)39358072 E-mail: zzx37@163.com
*通讯作者 祝晨蔯，研究员，博士生导师，研究方向：中药活性成分及质量评价。E-mail: zhuchenchen@vip.sina.com
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1 仪器与试剂
质谱用 Finnigan LCQ Deca XP MAX 液–质联
用仪（Thermo Finnigan，CA，USA）；核磁用 Bruker
AV 400 型核磁共振仪（Bruker，Switzerland），TMS
为内标测定；电子天平（Sartorius BS 110 S）；柱色
谱、薄层色谱用硅胶购自青岛海洋化工厂；反相硅
胶 RP C18 和 Sephadex LH-20 为 Fluka BioChemika
公司产品；其他试剂均为分析纯。
榼藤药材由广东省罗浮山药业有限公司提供，
经广州中医药大学中药学院祝晨蔯研究员鉴定为豆
科榼藤子属植物榼藤 Entada phaseoloides (L.) Merr.
的干燥藤茎，标本存放于广州中医药大学中药学院
（编号 ZYXY-EP-2008-001）。
2 提取与分离
榼藤藤茎（5.4 kg）粉碎，用甲醇（50 L）回流
提取，提取液减压浓缩。将浓缩液混悬于 3.0 L 蒸
馏水中，依次用石油醚（3 L×3）、醋酸乙酯（3 L×3）
进行萃取，所得各部位萃取液进行减压浓缩，得浸
膏。取醋酸乙酯萃取部位（172 g）用硅胶柱色谱、
反相硅胶 RP C18 柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱进
行分离纯化，分离得到化合物 1（168 mg）、2（80
mg）、3（170 mg）、化合物 4（18 mg）、5（35 mg）、
6（18 mg）、7 和 8 的混合物（35 mg）、9（26 mg）、
10（37 mg）、11（52 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，三氯化铁反应呈阳性；
ESI-MS m/z：457[M－H]−，915[2M－H]−；1H-NMR
（400 MHz，DMSO-d6）δ：4.99（1H，s，H-2），5.40
（1H，brs，H-3），2.69（1H，brd，J=16.5 Hz，H-4b），
2.96（1H，dd，J= 16.5、4.5 Hz，H-4a），5.97（1H，
d，J= 2.0 Hz，H-6），5.87（1H，d，J= 2.0 Hz，H-8），
6.44（2H，s，H-2′、6′），6.85（2H，s，H-2、6）。
13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ：77.0（C-2），
68.5（C-3），26.2（C-4），157.0（C-5），96.0（C-6），
157.0（C-7），94.8（C-8），156.1（C-9），97.9（C-10），
129.1（C-1′），106.0（C-2′、6′），146.1（C-3′、5′），
132.8（C-4′），119.8（C-1），109.2（C-2、6），
145.9（C-3、5），139.0（C-4），165.7（COO）。
以上数据经与文献报道[4]对照，化合物 1 鉴定为表
没食子儿茶素没食子酸酯。
化合物 2：白色无定形粉末，三氯化铁反应呈
阳性；ESI-MS m/z：441[M－H]−，883[2M－H]−；
1H-NMR （400 MHz，DMSO-d6）δ：5.05（1H，s，
H-2），5.38（1H，brs，H-3），2.70（1H，brd，J = 17.2
Hz，H-4b），2.96（1H，dd，J = 17.2、4.4 Hz，H-4a），
5.96（1H，d，J = 2.0 Hz，H-6），5.85（1H，d，J =
2.0 Hz，H-8），6.88（1H，d，J = 2.0 Hz，H-2′），
6.67（1H，d，J=8.0 Hz，H-5′），6.77（1H，dd，J =
8.0、2.0 Hz，H-6′），6.84（2H，s，H-2、6）。13C-NMR
（100 MHz，DMSO-d6）δ：76.5（C-2），68.2（C-3），
25.7（C-4），155.7（C-5），95.6（C-6），156.6（C-7），
94.4（C-8），156.5（C-9），97.4（C-10），129.5（C-1′），
114.3（C-2′），144.8（C-3′），144.7（C-4′），115.1
（C-5′），117.6（C-6′），119.3（C-1），108.7（C-2、
6），145.5（C-3，5），138.6（C-4），165.2（COO）。
以上数据经与文献报道[5]对照，化合物 2 鉴定为表
儿茶素没食子酸酯。
化合物 3：白色粉末，三氯化铁反应呈阳性；
ESI-MS m/z：449[M－H]−，899[2M－H]−；1H-NMR
（400 MHz，DMSO-d6）δ：5.25（1H，d，J = 10.0 Hz，
H-2），4.66（1H，d，J = 10.0 Hz，H-3），5.92（1H，
d，J = 2.0 Hz，H-6），5.90（1H，d，J = 2.0 Hz，
H-8），6.91（1H，s，H-2′），6.758（1H，s，H-5′），
6.760 （1H，s，H-6′），4.07（1H，s，H-1），3.37
（1H，m，H-2），3.43（1H，dd，J = 9.2，3.2 Hz，
H-3），3.16（1H，dd，J = 9.6，9.2 Hz，H-4），3.89
（1H，m，H-5），1.07（3H，d，J = 6.0 Hz，H-6）。
13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6）δ：81.6（C-2），
75.7（C-3），194.6（C-4），163.5（C-5），96.1（C-6），
167.0（C-7），95.1（C-8），162.2（C-9），101.1（C-10），
127.0（C-1′），114.8（C-2′），146.0（C-3′），145.2
（C-4′），115.4（C-5′），119.0 （C-6′），100.1（C-1），
70.2（C-2），70.5（C-3），71.7（C-4），69.1（C-5），
17.8（C-6）。以上数据经与文献报道[6]对照，化合
物 3 鉴定为落新妇苷。
化合物 4：黄色粉末，三氯化铁反应呈阳性；
1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：7.41（1H，dd，
J = 8.0、2.0 Hz，H-6），7.40（1H，d，J = 2.0 Hz，
H-2），6.89（1H，d，J = 8.4 Hz，H-5），6.67（1H，
s，H-3），6.45（1H，d，J = 2.1 Hz，H-8），6.19（1H，
d，J = 2.1 Hz，H-6）。13C-NMR（100 MHz，DMSO-d6）
δ：163.8（C-2），102.7（C-3），181.5（C-4），157.1
（C-5），98.7（C-6），164.0（C-7），93.7（C-8），161.3
（C-9），103.6（C-10），118.9（C-1），113.2（C-2），
145.6（C-3），149.5（C-4），115.9（C-5），121.4
（C-6）。以上数据经与文献报道[7]对照，化合物 4
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鉴定为木犀草素。
化合物 5：淡棕色粉末，三氯化铁反应呈阳性；
1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：4.63（1H，d，
J = 4.7 Hz，H-2），4.01（1H，m，H-3），2.69（1H，
dd，J = 16.3，4.4 Hz，H-4a），2.48（1H，dd，J = 16.3，
3.4 Hz，H-4b），5.72（1H，d，J = 2.3 Hz，H-6），
5.89（1H，d，J = 2.3 Hz，H-8），6.90（1H，d，J =
1.5 Hz，H-2），6.65（1H，d，J = 8.0 Hz，H-5），
6.67（1H，dd，J = 8.0、1.5 Hz，H-6）。13C-NMR
（100 MHz，DMSO-d6）δ：78.1（C-2），64.9（C-3），
28.2（C-4），156.5（C-5），95.1（C-6），155.8（C-7），
94.1（C-8），156.2（C-9），98.5（C-10），130.6（C-1），
117.9（C-2），144.5（C-3），144.4（C-4），114.8
（C-5），114.9（C-6）。以上数据经与文献报道[8]对
照，化合物 5 鉴定为（−）-表儿茶素。
化合物 6：白色粉末，三氯化铁反应呈阳性；
1H-NMR（400 MHz，acetone-d6）δ：5.50（1H，dd，
J = 12.8、2.8 Hz，H-2），3.11（1H，d，J = 16.8、
12.8 Hz，H-3a），2.73（1H，d，J =16.8、2.8 Hz，
H-3b），7.79（1H，d，J = 8.8 Hz，H-5），6.76（1H，
dd，J =8.8、2.4 Hz，H-6），6.69（1H，d，J = 2.4 Hz，
H-8），7.41（2H，d，J = 8.8 Hz，H-2′、6′），6.91
（2H，d，J = 8.8 Hz，H-3′、5′），5.12（1H，d，J =
7.6 Hz，H-1），3.46～3.62（4H，m），3.90（1H，
dd，J =11.6、2.0 Hz，H-6a），3.73（1H，dd，J =11.6、
5.2 Hz，H-6b）。13C-NMR（100 MHz，acetone-d6）
δ：80.8（C-2），44.7（C-3），191.0（C-4），129.1
（C-5），111.9（C-6），164.9（C-7），104.8（C-8），
164.3（C-9），116.9（C-10），131.1（C-1′），129.1
（C-2′、6′），116.3（C-3′、5′），158.8（C-4′），101.4
（C-1），74.6（C-2），77.8（C-3），71.3（C-4），
77.9（C-5），62.6（C-6）。以上数据经与文献报
道[9]对照，化合物 6 鉴定为甘草苷。
化合物 7 和 8：白色粉末，Liebermann-Burchard
反应呈阳性，10%硫酸乙醇显紫红色。13C-NMR 显
示三萜类化合物碳谱特征，但碳信号明显偏多，共
显示 60 个碳信号，且部分成对出现。1H-NMR 在 δ
5.18、4.86 处两个烯氢质子信号的积分面积比约为
0.8∶1，在 δ 0.74～1.14 显示 16 个甲基组成的 12
个甲基单峰信号，结合积分面积可以将之分为两组。
上述 NMR 数据特征提示该化合物可能为两个结构
相似化合物 0.8∶1 组成的混合物。1H-NMR（400
MHz，CDCl3）δ：5.18（1H，t，J = 3.6 Hz，H-12），
0.79，0.83，0.87，0.87，0.94，0.97，1.00，1.14（各
3H，s）；13C-NMR（100 MHz，CDCl3）δ：39.0（C-1），
27.3（C-2），79.1（C-3），38.8（C-4），55.2（C-5），
18.4（C-6），32.7（C-7），39.8（C-8），47.9（C-9），
37.3（C-1），23.6（C-11），121.8（C-12），145.2（C-13），
41.8（C-14），26.2（C-15），27.0（C-16），32.5（C-17），
47.3（C-18），46.9（C-19），31.1（C-20），34.8（C-21），
37.2（C-22），28.1（C-23），15.5（C-24），15.6（C-25），
16.9（C-26），26.0（C-27），28.4（C-28），33.6（C-29），
23.7（C-30），以上数据与 β-香树脂醇的文献数据[10]
一致。1H-NMR（400 MHz，CDCl3）δ：4.86（1H，
s，H-19），0.74，0.77，0.88，0.94，0.94，0.97，1.02，
1.08（各 3H，s）；13C-NMR（100 MHz，CDCl3）δ：
38.6（C-1），27.5（C-2），79.0（C-3），38.9（C-4），
55.6（C-5），18.3（C-6），34.6（C-7），40.8（C-8），
51.3（C-9），37.0（C-1），21.1（C-11），26.2（C-12），
38.4（C-13），43.4（C-14），27.6（C-15），37.7（C-16），
34.4（C-17），142.8（C-18），129.7（C-19），32.4
（C-20），33.4（C-21），37.4（C-22），28.0（C-23），
15.4（C-24），16.1（C-25），16.7（C-26），14.6（C-27），
25.3（C-28），31.3（C-29），29.2（C-30），以上数
据与日耳曼醇的文献数据[11]一致。综合上述分析推
测该化合物为 β-香树脂醇（7）和日耳曼醇（8）的
混合物。
化合物 9：白色针状结晶，三氯化铁反应呈阳
性；1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：12.19（1H，
s，COOH），9.15（1H，s，OH-3、5），8.78（1H，
s，OH-4），6.93（2H，s，H-2、6）；13C-NMR（100
MHz，DMSO-d6）δ：167.21（COOH），145.18（C-3、
5），137.76（C-4），120.24（C-1），108.52（C-2、6）。
以上数据经与文献报道[12]对照，化合物 7 鉴定为没
食子酸。
化合物 10：白色针晶，mp 152～154 ℃，与 β-
谷甾醇对照品混合熔点不降，薄层色谱 Rf 值与 β-
谷甾醇一致，鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 11：白色无定形粉末，Libermann-
Burchard 反应阳性，与胡萝卜苷对照品混合熔点不
降，薄层色谱 Rf 值与胡萝卜苷一致，由以上结果鉴
定为胡萝卜苷。
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更 正
我刊 2011 年 26 卷第 4 期《阿扎胞苷的合成工艺研究》一文的第二作者“裴 虹”更正为“裴 红”，
特此声明！

《现代药物与临床》杂志编辑部