全 文 ：ＤＯＩ：１０．１１９７３／ｌｈｊｙ－ｈｘ２０１５０７０３３　
液相色谱 －串联质谱法测定农吉利中的
黄酮类化合物
樊轻亚１，许卫军１，王万好２
（１．信阳职业技术学院 药学院，信阳４６４０００；　２．河南同源制药有限公司，信阳４６４０００）
摘　要：采用液相色谱－串联质谱法对农吉利中黄酮化合物进行定性和定量分析。农吉利干药
材粉碎后，用甲醇提取，提取液经Ｄ１０１大孔吸附树脂净化后，以 ＵｌｔｉｍａｔｅＴＭ　Ｃ１８色谱柱为固定相，
以甲醇－０．５％（φ）乙酸混合溶液为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾离子源，分别在正离子和负离
子扫描模式下对主要特征碎片离子进行解析。结果表明：提取液中含有牡荆苷、异牡荆苷、荭草苷、
异荭草苷和金雀花苷等黄酮类化合物。荭草苷、异荭草苷、牡荆苷和异牡荆苷的质量浓度在一定范
围内与其峰面积呈线性关系，检出限（３Ｓ／Ｎ）分别为５０．２，４０．５，５２．１，４２．１μｇ·Ｌ
－１。方法应用
于农吉利药材的分析，加标回收率在９６．０％～１０３％之间，测定值的相对标准偏差（ｎ＝５）小于
３．０％。　
关键词：液相色谱－串联质谱法；农吉利；荭草苷；异荭草苷；牡荆苷；异牡荆苷
中图分类号：Ｏ６５７．６３　　　文献标志码：Ａ　　　文章编号：１００１－４０２０（２０１５）０７－１０２３－０５
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｆｌａｖｏｎｉｏｄｓ　ｉｎ　ＣｒｏｔａｌａｒｉａＳｅｓｓｉｌｉｆｌｏｒａＬ．ｂｙ　ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ
ＦＡＮ　Ｑｉｎｇ－ｙａ１，ＸＵ　Ｗｅｉ－ｊｕｎ１，ＷＡＮＧ　Ｗａｎ－ｈａｏ２
（１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｘｉｎｙａｎｇ　Ｖｏｃａｔｉｏｎａｌ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｘｉｎｙａｎｇ４６４０００，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｈｅｎａｎ　Ｔｏｎｇｙｕａｎ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｘｉｎｙａｎｇ４６４０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ　ａｎｄ　ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ　ｉｎ
Ｃｒｏｔａｌａｒｉａ　ｓｅｓｓｉｌｉｆｌｏｒａ　Ｌ．．Ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ　ｗａｓ　ｓｍａｓｈｅｄ　ａｎｄ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔｈａｎｏｌ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｐｕｒｉｆｉｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｄ１０１
ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ　ｒｅｓｉｎ．ＵｌｔｉｍａｔｅＴＭ Ｃ１８ｃｏｌｕｍｎ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ　ｐｈａｓｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ｏｆ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　０．５％ （φ）
ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｍｏｂｉｌｅ　ｐｈａｓｅ　ｆｏｒ　ｇｒａｄｉｅｎｔ　ｅｌｕｔｉｏｎ．ＥＳＩ　ｗａｓ　ａｄｏｐｔｅｄ　ｉｎ　ＭＳ／ＭＳ．Ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ
ｆｒａｇｍｅｎｔ　ｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ａｎｄ　ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｉｏｎ　ｓｃａｎ　ｍｏｄｅ．Ｖｉｔｅｘｉｎ，ｉｓｏｖｉｔｅｘｉｎ，ｏｒｉｅｎｔｉｎ，ｉｓｏｏｒｉｅｎｔｉｎ
ａｎｄ　ｔｒｅｍａｔｉｎ　ｗｅｒｅ　ｄｅｔｅｃｔｅｄ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ＭＳ／ＭＳ　ｄａｔａ．Ｌｉｎｅａｒ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｗｅｒｅ　ｆｏｕｎｄ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｐｅａｋ　ａｒｅａ　ａｎｄ　ｔｈｅ
ｍａｓｓ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｒｉｅｎｔｉｎ，ｉｓｏｏｒｉｅｎｔｉｎ，ｖｉｔｅｘｉｎ，ｉｓｏｖｉｔｅｘｉｎ　ｉｎ　ａ　ｃｅｒｔａｉｎ　ｒａｎｇｅ，ｗｉｔｈ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ（３Ｓ／Ｎ）ｏｆ
５０．２，４０．５，５２．１，４２．１μｇ·Ｌ
－１，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗａｓ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｆｏｒ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｃｒｏｔａｌａｒｉａ　ｓｅｓｓｉｌｉｆｌｏｒａ　Ｌ．
ｓａｍｐｌｅｓ，ｇｉｖｉｎｇ　ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　９６．０％－１０３％ ｗｉｔｈ　ＲＳＤ（ｎ＝５）
ｌｅｓｓ　ｔｈａｎ　３．０％．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ；Ｃｒｏｔａｌａｒｉａ　ｓｅｓｓｉｌｉｆｌｏｒａ　Ｌ．；Ｏｒｉｅｎｔｉｎ；Ｉｓｏｏｒｉｅｎｔｉｎ；Ｖｉｔｅｘｉｎ；Ｉｓｏｖｉｔｅｘｉｎ
　　液相色谱－质谱技术是将色谱对复杂样品的高
分离能力，与质谱具有的高选择性、高灵敏度及能够
收稿日期：２０１４－０７－１５
基金项目：广东省社会发展领域科技计划项目（７３０６０）
作者简介：樊轻亚（１９７９－），女，河南南阳人，讲师，硕士，从事
　药物提取分离及分析。Ｅ－ｍａｉｌ：ｆｑｙ２００６ｈｎ＠１６３．ｃｏｍ
提供相对分子质量与结构信息的优点结合起来，近
年来在中药有效成分的研究中显示出越来越重要的
作用［１－９］。农吉利系豆科植物野百合的全草，俗名佛
指甲，其味甘、淡、平，滋阴益肾，清热解毒，抗癌。主
治痢疾、疮疖、耳鸣耳聋、头晕目眩等以及多种癌
症［１０］。黄酮化合物是农吉利中的一类重要活性成
·３２０１·
樊轻亚等：液相色谱－串联质谱法测定农吉利中的黄酮类化合物
分，具有抗菌、消炎、抗突变、降压、镇静等多种作用，
在抗氧化、抗癌、保护心脑血管、抑制脂肪氧化酶方
面也有显著的作用［１１］。已有文献报道从农吉利中
分离得到２′，４′，５，７－四羟基异黄酮、２′，４′，７－三羟基
异黄酮、４′，７－二羟基黄酮、异牡荆苷、牡荆苷、荭草
苷和异荭草苷等几种黄酮类化合物［１２－１７］。
本工作采用液相色谱－电喷雾离子源－串联质谱
法（ＬＣ－ＥＳＩ－ＭＳ／ＭＳ）对农吉利中黄酮化合物进行定
性及定量分析，利用正、负离子扫描，以及一级和二
级质谱分析和推断，以了解黄酮化合物的化学成分，
为农吉利黄酮类化合物的进一步研究和开发奠定
基础。
１　试验部分
１．１　仪器与试剂
Ａｇｌｉｅｎｔ　１１００ 型 液 相 色 谱－质 谱 仪，Ａｇｌｉｅｎｔ
Ｔｒａｐ　ＸＣＴ　Ｐｌｕｓ型离子阱质谱仪，配色谱数据处理
工作站；Ｐ８０２３ＣＴＬ－Ｋ４型微波炉；ＲＥ－５２ＡＡ型旋
转蒸发器；ＳＨＺ－Ｄ（Ａ）型循环水式多用真空泵。
牡荆苷、异牡荆苷、荭草苷、异荭草苷混合标准
储备溶液：１．０００ｇ·Ｌ－１，分别称取牡荆苷、异牡荆
苷、荭草苷、异荭草苷标准品各１０．０ｍｇ，用甲醇溶
解并定容至１０ｍＬ容量瓶中。使用时逐级稀释至
所需质量浓度。
甲醇为色谱纯；大孔吸附树脂Ｄ１０１；其余试剂
均为分析纯。
农吉利（产地广西）经信阳职业技术学院中药鉴
定学教研室鉴定为农吉利全草。
１．２　仪器工作条件
１） 色 谱 条 件 　 ＵｌｔｉｍａｔｅＴＭ　Ｃ１８ 色 谱 柱
（４．６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ），柱温３０℃；检测波长
３３０ｎｍ；流量１．０ｍＬ·ｍｉｎ－１；进样量１０μＬ；流动
相：Ａ为甲醇，Ｂ为０．５％（体积分数，下同）乙酸溶
液。梯度洗脱程序：０～１０ｍｉｎ时，Ａ由２０％升至
３０％；１０～６０ｍｉｎ时，Ａ 由３０％升至４０％；６０～
７０ｍｉｎ时，Ａ由４０％升至１００％。
２）质谱条件　电喷雾离子源（ＥＳＩ），离子源温
度为１１０℃；检出模式为正离子和负离子方式；质量
扫描范围为 ｍ／ｚ　５０～６００；干燥气为氮气，流量
１０．０Ｌ·ｍｉｎ－１；干燥气温度３５０℃；毛细管电压为
３．５ｋＶ，雾化气压力为３４５ｋＰａ。
１．３　试验方法
农吉利干药材经粉碎过０．１７８ｍｍ筛后，贮存
于干燥器中，备用。
称取农吉利药材粉末５．０００ｇ于５００ｍＬ烧瓶
中，加入甲醇１５０ｍＬ，以７８０Ｗ 功率采用聚焦微波
辅助回流提取５０ｍｉｎ。将提取液旋干，用水溶解浸
膏后通过Ｄ１０１大孔吸附树脂，用水洗脱除去杂质，
再用乙醇（９＋１）溶液洗脱，洗脱液用旋转蒸发器蒸
干，用甲醇定容至１０ｍＬ，备用。
２　结果与讨论
２．１　黄酮化合物的色谱图
取样品溶液在仪器工作条件下进行ＬＣ－ＭＳ分
析，得到的紫外色谱图和总离子流色谱图见图１。
（ａ）　紫外色谱图
（ｂ）　总离子流色谱图
峰号１～８所对应的化合物同表１
图１　样品溶液的紫外色谱图（ａ）和总离子流色谱图（ｂ）
Ｆｉｇ．１　ＵＶ（ａ）ａｎｄ　ＴＩＣ（ｂ）ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ　ｏｆ
ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ
２．２　化合物的 ＭＳ分析
２．２．１　黄酮类化合物的质谱数据
为进一步获取提取物中各组分的结构信息，根
据试验方法对８种具有紫外吸收的组分进行了ＬＣ－
ＭＳ和ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ分析，其一级和二级质谱分析结
果见表１。
２．２．２　荭草苷和异荭草苷的裂解分析
在正离子模式下，１号峰和２号峰［Ｍ＋Ｈ］＋的
准分子离子分别为ｍ／ｚ４４９．４，４４９．５，选中母离子
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樊轻亚等：液相色谱－串联质谱法测定农吉利中的黄酮类化合物
表１　一级和二级质谱分析结果
Ｔａｂ．１　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ＭＳ　ａｎｄ　ＭＳ２
峰号
保留时间
／ｍｉｎ
［Ｍ＋Ｈ］＋
ｍ／ｚ
［Ｍ－Ｈ］－
ｍ／ｚ
相对分子质量
正离子二级质谱离子峰
ｍ／ｚ
１　 ２４．８　 ４４９．４　 ４４７．２　 ４４８．０　 ４３１．１，４１３．３，３９５．２，３８３．５，３５３．６，３２９．７，３１１．１，２９９．７
２　 ２８．３　 ４４９．５　 ４４７．１　 ４４８．０　 ４３１．１，４１３．１，３９５．２，３８３．１，３５３．２，３２９．３，３１１．２，２９９．３
３　 ３０．８　 ４３３．２　 ４３１．３　 ４３２．０　 ４１５．１，３９７．２，３７９．２，３６７．３，３３７．５，３１３．５，２９５．３，２７１．５
４　 ３９．７　 ４３３．２　 ４３１．４　 ４３２．０　 ４１５．１，３９７．３，３７９．２，３６７．２，３３７．２，３１３．５，２９５．２，２８３．５
５　 ４４．２　 ４６３．２　 ４６１．３　 ４６２．０　 ４４５．１，４２７．２，３９７．２，３６７．４，３４３．５，３１３．５
６　 ５４．７　 ４３３．１　 ４３１．２　 ４３２．０　 ２７１．１
７　 ５８．９　 ４３３．５　 ４３１．３　 ４３２．０　 ２７１．１
８　 ６２．５　 ４９３．１　 ４９１．２　 ４９２．０　 ３３１．１
对其进行碰撞诱导解离分析，得到的碎片离子见
图２。
（ａ）　荭草苷
（ｂ）　异荭草苷
图２　荭草苷（ａ）和异荭草苷（ｂ）的 ＭＳ２质谱图
Ｆｉｇ．２　ＭＳ２　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｏｒｉｅｎｔｉｎ（ａ）ａｎｄ　ｉｓｏｏｒｉｅｎｔｉｎ（ｂ）
根据分子离子峰的一级和二级质谱信息，１号
峰和２号峰裂解的碎片离子相同，推断此两种化合
物为荭草苷和异荭草苷，采用标准品进行对照分析，
结果证实１号峰为荭草苷，２号峰为异荭草苷。
由质谱信息可推测荭草苷和异荭草苷的裂解途
径为首先丢失一个水分子（Ｈ２Ｏ）生成碎片 ｍ／ｚ
４３１．１，该碎片再丢失一个水分子（Ｈ２Ｏ）生成碎片
ｍ／ｚ４１３．３；碎片ｍ／ｚ　４３１．１丢失１０２（Ｃ４Ｈ６Ｏ３）形
成碎片ｍ／ｚ３２９．７；碎片ｍ／ｚ　４１３．３分别丢失一个
水分子（Ｈ２Ｏ）和 ＣＨ２Ｏ 裂解成碎片 ｍ／ｚ　３９５．２，
３８３．５；碎片ｍ／ｚ４１３．１丢失６０（Ｃ２Ｈ４Ｏ２）形成碎片
ｍ／ｚ３５３．２。
由此可知：荭草苷和异荭草苷的裂解主要发生
了脱水、脱糖等中性分子的反应，主要是糖苷键发生
裂解，三个环之间形成很稳定的共轭，不易断裂。
２．２．３　牡荆苷和异牡荆苷的裂解分析
在正离子模式下，３号峰和４号峰［Ｍ＋Ｈ］＋的
准分子离子分别为ｍ／ｚ　４３３．４，４３３．５，选中母离子
对其进行碰撞诱导解离分析，得到碎片离子见图３。
（ａ）　牡荆苷
（ｂ）　异牡荆苷
图３　牡荆苷（ａ）和异牡荆苷（ｂ）的 ＭＳ２质谱图
Ｆｉｇ．３　ＭＳ２　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｖｉｔｅｘｉｎ（ａ）ａｎｄ　ｉｓｏｖｉｔｅｘｉｎ（ｂ）
根据分子离子峰的一级和二级质谱信息，３号
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樊轻亚等：液相色谱－串联质谱法测定农吉利中的黄酮类化合物
峰和４号峰裂解的碎片离子相同，推断此两种化合
物为牡荆苷和异牡荆苷，采用标准品进行对照分析，
结果证实３号峰为牡荆苷，４号峰为异牡荆苷。
由质谱信息可推测牡荆苷的裂解途径同荭草苷
的相同，首先丢失一个水分子（Ｈ２Ｏ）生成特征碎片
ｍ／ｚ４１５．１，该碎片再丢失一个水分子（Ｈ２Ｏ）生成
碎片 ｍ／ｚ　３９７．２，碎 片 ｍ／ｚ　４１５．１ 丢 失 １０２
（Ｃ４Ｈ６Ｏ３）形成碎片ｍ／ｚ３１３．５，碎片ｍ／ｚ３９７．２分
别丢失一个水分子（Ｈ２Ｏ）和ＣＨ２Ｏ碎裂成碎片ｍ／
ｚ３７９．２，３６７．３，碎片ｍ／ｚ　３９７．３丢失６０（Ｃ２Ｈ４Ｏ２）
形成碎片ｍ／ｚ３３７．５。
２．２．４　金雀花苷的裂解分析
５号峰化合物的 ＭＳ２ 质谱图见图４。
图４　金雀花苷的 ＭＳ２质谱图
Ｆｉｇ．４　ＭＳ２　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｔｒｅｍａｔｉｎ
有２种裂解方式，母离子ｍ／ｚ　４６３．２失去１～
３个水分子（Ｈ２Ｏ）分别得到碎片离子ｍ／ｚ　４４５．１，
４２７．２，４０９．３；另一种裂解方式是母离子ｍ／ｚ　４６３．２
失去一个葡萄糖基得到离子ｍ／ｚ　３４３．５，随后该离
子失去ＣＨＯ得到离子ｍ／ｚ　３１３．５。该化合物的相
对分子质量比３号峰化合物多３０，可推断该化合物
多一个ＯＣＨ３，当ＯＣＨ３ 连接在Ｃ３、Ｃ６、Ｃ８ 位时，分
子离子失去该位置的ＣＨ３，会有明显的 Ｍ－１５离子
峰，而该化合物的裂解碎片中没有 Ｍ－１５离子峰，因
此ＯＣＨ３ 只可能连接在２′或３′位，因缺乏标准物
质，根据文献可推断该化合物可能为金雀花苷。
２．２．５　其他峰的裂解分析
６号峰和７号峰的相对分子质量均为４３２．０，对
６号峰和７号峰的［Ｍ＋Ｈ］＋离子进行二级质谱分
析，均得到ｍ／ｚ２７１．１的碎片离子，推断ｍ／ｚ２７１．１
为［（Ｍ＋Ｈ）－１６２］的碎片离子峰；８号峰的相对分
子质量为４９２．０，二级质谱产生的主要碎片离子峰
只有ｍ／ｚ　３３１．１，推断ｍ／ｚ　３３１．１为［（Ｍ＋Ｈ）－
１６２］的碎片离子峰；根据以上信息可推断该三种化
合物均含有一个葡萄糖基或半乳糖以氧苷键与黄酮
母核相连。由于该三个化合物二级质谱的信息太
少，无法判断其准确分子结构。
２．３　标准曲线与检出限
将荭草苷、异荭草苷、牡荆苷、异牡荆苷混合标
准储备溶液用甲醇逐级稀释配制标准溶液系列，按
试验方法测定，以峰面积（Ａ）为纵坐标，各组分的质
量浓度（ρ）为横坐标绘制标准曲线。按３倍信噪比
（３Ｓ／Ｎ）计算方法的检出限，结果见表２。
表２　线性参数及检出限
Ｔａｂ．２　Ｌｉｎｅａｒｉｔｙ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ａｎｄ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ
化合物
线性范围
ρ／（ｍｇ·Ｌ－１）
线性回归方程 相关系数
检出限
ρ／（μｇ·Ｌ－１）
荭草苷 ０．５～５００
Ａ＝１．６２４×１０４ρ
－５．１３０
０．９９９　５　 ５０．２
异荭草苷 ０．１～１００
Ａ＝１．４１０×１０４ρ
－１．００３×１０１
０．９９９　４　 ４０．５
牡荆苷 ０．５～５００
Ａ＝２．１７８×１０４ρ
－１．２３４×１０１
０．９９９　７　 ５２．１
异牡荆苷 ０．４～４００
Ａ＝１．６８３×１０４ρ
－９．８３０
０．９９９　３　 ４２．１
２．４　精密度与稳定性试验
分别称取农吉利药材６份，按试验方法测定，结
果表明：荭草苷、异荭草苷、牡荆苷、异牡荆苷等４种
黄酮类化合物测定值的相对标准偏差（ＲＳＤ）分别为
１．７％，２．３％，１．２％，２．７％，表明方法重复性良好。
将试样溶液分别放置０，２，４，８，１２，２４ｈ后测
定，以各峰面积进行稳定性考察，各峰面积的ＲＳＤ
（ｎ＝６）均小于３％，表明提取液中各化合物在２４ｈ
内保持稳定。
２．５　样品分析
称取５份农吉利药材各２．０００ｇ，按试验方法测
定其中４种黄酮类化合物的含量。再分别加入一定
量的混合标准溶液，考察方法的回收率，结果见
表３。
表３　回收试验结果（ｎ＝５）
Ｔａｂ．３　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｔｅｓｔ　ｆｏｒ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ
化合物
测定值
　　　ｗ／（μｇ·ｇ－１）
加标量 测定总量
ｗ／（μｇ·ｇ－１）
回收率
／％
ＲＳＤ
／％
荭草苷 ２０３　 ２００　 ４０９　 １０３　 ２．３
异荭草苷 ９８　 １００　 １９６　 ９８．０　 １．５
牡荆苷 ５２１　 ５００　 １　０３１　 １０２　 ２．６
异牡荆苷 ２１６　 ２００　 ４０８　 ９６．０　 ２．１
由表３可知：农吉利中４种黄酮类化合物含量
差异较大，牡荆苷含量最高，４种化合物的加标回收
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樊轻亚等：液相色谱－串联质谱法测定农吉利中的黄酮类化合物
率在９６．０％～１０３％之间，ＲＳＤ均小于３％，能满足
测定的要求。
本工作通过 ＨＰＬＣ－ＵＶ检测了广西产地的农
吉利提取液，８种有紫外吸收的化合物可能为黄酮
类化合物，采用ＬＣ－ＥＳＩ－ＭＳ／ＭＳ一级和二级质谱分
析，并通过标准品确定其中４种化合物荭草苷、异荭
草苷、牡荆苷、异牡荆苷，测定其含量。该方法与传
统的 ＨＰＬＣ相比，同时测定的成分种类多、检出限
低、分离效率高、重复性好，在农吉利药材的分析中
具有良好的应用前景。
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