全 文 ：植 物 学 报 1 9 9 0 , 3 2 ( 6 ) : 4 , o一呜s -
再 e恤 B o t a n i o o S i . i c a
红 根草 内醋的化学结构
黄秀兰 王晓明 黄 勇 张金生 林隆泽
(中国科学院上海药物研究所 ,上海 2 0。。 31 )
关键词 红根草 ;红根草内醋
S T R U C T U R A L E L U C ID A T IO N O F S A L P R IO L A C T O N E
H u a n g X i u
一
l a n
,
W a n g X i a o
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A b s t r a e t
A n e w d i t e r p e n o id
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2 05一 2 0 6℃ . I t :
s t r u c t u r a l e l u e i d a t i o n w a s b a s e d o n s P e e t r o s c o P i e d a t a
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o S a l , r a 厂 10 招 i , 15 ; s a lp r i o l a c t o n e
前文。 一 3,曾报道从红根草 ( S诊l , i a 户r i o , i , 15 H a n e e ) 中分得新二菇醒类化 合物 去氢
丹参新酮 , 红根草对酮 , 3一毅基红根草对酮及新天然产物红根草邻醒等成分。 在进一步
研究红根草的活性成分时 , 又分得一新的二菇醒类化合物— 红根草内醋 ( I) 。红根草内醋为浅黄色棱形结晶 , 熔点 2 0 5一 2 0 6℃ , 分子 式 C : , H : . 0 , ( , H RM S M +
2 4 2
.
0 9 3 8 )
。 红外光谱示 , 一内醋 ( 1 75 o c m 一 , ) , 芳香环 ( 1 5 0 5 , 1 4 8 5 c m 一 ` ) 以及酚经基
( 3 2 7 0
c m 一 ` )
。 由分子式推知 , 该化合物不饱和度为 9 , 除去 , 一内醋外 , 应含有二个相互
稠合的苯环。 I 的紫外光谱最大吸收峰小于 4 0 n m 。 证明不具邻醒结构 , 和 3一拨基红根
草对醒 〔3〕比较 , I 在乙醇钠中的紫外吸收并不显示二菇对酮类化合物所具有的特征深 色
移动 t 4 , ,证明亦不含对酮骨架。但在和红根草邻酮的 ` H 一 N M R 进行比较时发现 ,该化合物
的芳环取代方式仍具有二菇醒类化合物的特征。 它也显示红根草邻醒的 c 环所具有的异
丙基中的二个甲基信号 ( 占1 . 3 4 , 6H , d , J ~ 6 . 9 H z ) 以及甲川质子信号 (占 3 . 4 7 , s e p l e t ,
I H )
。 x 的 N O亡 差谱 (图 l ) 研究显示 占7 . 4 6 ( s , I H ) 以及 7 . 3 8 , 7 . 9 0 ( d , J ~ 8 . 2 H z ,
各 I H ) 信号分别为 H 一 6 , H 一 4 和 H 一 5 , 4 , 5 位质子呈 A B 系 。 其中 , 4 位质子除和
3 位甲基 (占 2 . 79 , s ) 产 生 N O E 效应外 , 还显示远程偶合 , 提示化 合物 l 为二菇醒类化
本文于 1 , 8 , 年 9 月收到 , 同年 10 月收到修改稿。
` 期 黄秀兰等 : 红根草内醋的化学结构
合物的 A 环开环产物 , 由于异丙基和 3 位甲基信号各自只
和一个邻位质子产生 N o E 效应 , 证明相应的另外二个邻
位质子 已被其它基团所取代 。另外 , 3 位甲基信号 (占 2 . 7 9 )
与类似的开 A 环化合物红根草邻醒及 3 拨基红根草对醒的
相应甲基信号 (占 2 . 36 , 2 . 4 0) 【功相比处于明显的低场 , 说明
化合物 I 的 3 位甲基处于 , 一内醋默基的去屏蔽区 , 而只有
内醋默基处于 2 位时 , 才能产生这种去屏蔽作用 , 故 v 一内
醋环应位于 Z a 和 s a 位 , 因此 , 酚经基处于 8 位 。 I 对
毒活性 。
P 38 8 白血病细胞有明显细胞
实 验 部 分
熔点用 K of fe r 微量熔点仪测定 , 未校正 。 紫外光谱用 U v 3 0 0 0 仪测定 。 IR 用
P e r k i n E l m e : 5 9 9 B 仪测定 。 ` H N M R 用 B r u k e : A M 4 0 0 型测定 , T M S 为内标 , 占以
p p m 为单位 , J 以 H z 为单位。 M s 用 M A T 7 1 1 仪测定 。
(一 ) 提取分离
红根草地下部分粗粉 ( 1 1 k g ) 以 95 外乙醇渗流。 提取液回收乙醇后所得浸膏以氯
仿一水进行分配 , 得氯仿提取物 , 2 1 9 , 将氯仿提取物进行硅胶柱层析 ( 2 . 4 k g , 20 0一 3 0
目青岛海洋化工厂产 ) , 以氯仿 一甲醇梯度洗脱 , 每 2 升收集 1 份 , 分别得以下各部分 A
( 1 4 0 9 )
, B ( 8 0 9 )
, C ( 8 09 )
, D ( 1 2 0 9 )
。 D 份再以硅胶柱 ( 2 . 5 k g , 加水 1 0肠 , 2 0 0一 3 0 0
目 )层析 , 氯仿一甲醇梯度洗脱 , 每 50 0 m l 收集 1 份 , 第 25 一 30 份合并 , 减压浓缩得洗脱
物 弓 g , 将此 5 9 洗脱物再次以硅胶柱 H ( 3 0 0 9 , 20 0一 3 0 目 , 青岛海洋化工厂产 )层
析 , 以石油醚一丙酮 ( 8 : 2 , v / v ) 洗脱 ,得红根草内醋 30 m go
(二 ) 鉴定
甲醇重结晶后得黄色棱晶 , 熔点 2 0 5一 2 0 6 oc 。 IR ( K B r ) 。 m 一 ` : 3 2 7 0 , 2 9 7 0 , 2 9 3 0 ,
2 8 8 0 , 1 7 5 0
, 16 6 0 , 15 0 5 , 1 4 8 5 , 1 3 8 0 , 1 32 0 , 12 3 0 , 1 19 0 , 1 15 0 , 9 9 0 , 9 5 5 , 8 7 5
, 8 4 5 ,
5 0 0 , 7 6 0 : U V 又耸胃H n m ( 10 9 。 ) : 2 15 ( 4 . 4 2 ) , 2 3 0 s h ( 4 . 16 ) , 2 5 4 ( 4 . 3 9 ) , 3 4 4 ( 3 . 6 6 ) ,
3 7 0 s h ( 3
.
6 3 ) ; 几蓄:分H 一 O H 一 n m ( 10 9 5 ) : 2 0 4 ( 4 . 6 8 ) 2 2 5 ( 4 . 3 1) , 2 4 o s h ( 4 . 18 ) , 2 7 2 ( 4 . 2 9 ) ,
34 4 ( 3 5 1 )
, 4 3 5 ( 3
.
7 5 ) :
’
H N M R ( 4 0 0 M H
z , C D C 13 )
, 占: 1 . 3 4 ( d , J 一 6 . 9 H z , 6 H ,
M e
一 1 0 , M e一 1 1 ) , 2 . 7 9 ( s , 3 H , M e 一 1 2 ) , 3 . 4 7 ( s e p t e t , I H , H 一 9 ) , 5 . 9 6 ( s , I H , o H ) ,
7
·
38 ( d
, J ~ 8
.
2 H z
, I H , H
一 4 )
, 7
.
4 6 (
s , I H
, I任一 6 ) , 7
.
9 0 ( d
, J ~ 8
.
2 H z
, I H
,
H
一 5 ) ;
EI M S M /
z
( 1 0 0多 ) : 2 4 2 ( M + , 9 6 ) , 2 2 7 ( 10 0 ) , 2 1 3 ( 2 7 ) , 1 9 9 ( 9 ) , 1 8 4 ( 6 ) , 1 7 1 ( 12 ) ,
15 5 ( 9 )
, 1 4 1 ( 2 1 )
, 12 9 ( 3 8 )
, 1 1 5 ( 3 0 ) :
’ H R M S 2 4 2
.
0 9 3 8 , C
; ,
H
: ;
0
3 , 计算值 2 4 2 , 0 9 3 2 。
参 考 文 献
[ 1 ] 杨保津 、 黄秀兰 、 黄勇 、 王晓明 、 林隆泽 , 1 , 8贬 红根草化学成分的研究 。 植物学报 , 3:0 , 24。
〔 2 1 林隆泽 、王晓明 、 黄秀兰 、 黄勇 、 杨保津 , 1 , 8 :8 新二菇醒去氢丹参新酮 。 药学学报 , 2:3 2 7 3 。
[ 3 ] L i n
,
L
.
2
. ,
w a n g
,
x
.
M
. ,
H u a n g
,
x
.
L
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H u a n g
,
Y
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a n d Y a n g
,
B
.
J
.
19 8 8: D i t e r p e n o i d s f r o m
S a l少 i a P r ` 0 . `盆15 . p l a ” 了a M e d i c a , 5 4 : 44 3 .
[ 咯 ] s ` 0 t t , ^ · , 19 6 4 : I n t e r p r e t a t i o n o王 t h o u l t r a v i o l e t s p e c t r a o f N a t u r a l p r o d u e t s · p e r g a m o n p r e ` , ·
L o n d o n
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1 23
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