全 文 ：收稿日期:2015-04-01
基金项目:国家自然科学基金(81360673) ;内蒙古民族大学校级研究生资助项目(NMDSS1432)
作者简介:邰巴达拉胡(1988-) ，男，在读硕士研究生，专业方向:蒙药与方剂学;Tel:15894843103，E-mail:tbdlh0413@ 126. com。
* 通讯作者:巴根那，Tel:0475-8313130，E-mail:bagenna@ 126. com。
蒙药花锚石油醚萃取物化学成分研究
邰巴达拉胡，拉喜那木吉拉，桂 荣，白梅荣，包明兰，巴根那*
(内蒙古民族大学蒙医药学院，内蒙古 通辽 028000)
摘要 目的:研究蒙药花锚的化学成分。方法:用正相、反相硅胶柱层析、Sephadex LH-20 等色谱方法进行分离
纯化，根据 NMR等波谱数据以及结合文献报道的波谱数据鉴定化合物的结构。结果:从蒙药花锚 95%乙醇提取物
的石油醚萃取部位中分离得到 9 个化合物，分别鉴定为:1-羟基-2，3，4，6-四甲氧基 酮(1)、1-羟基-2，3，5-三甲氧基
酮(2)、1-羟基-3，7-二甲氧基 酮(3)、1-羟基-3，5，6，7，8-五甲氧基 酮(4)、1-羟基-2，3，4，7-四甲氧基 酮(5)、1-
羟基-3，5-二甲氧基 酮(6)、1-羟基-2，3，4，5，7-五甲氧基 酮(7)、棕榈酸(8)、β-谷甾醇(9)。结论:其中，化合物
3、4、8 为首次从花锚属中分离得到，化合物 1 为首次从蒙药花锚中分离得到。
关键词 花锚;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)11-2321-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 11. 021
Chemical Constituents in Petroleum Ether Extract of Mongolian Medicine Halenia corniculata
TAI Ba-da-la-hu，LA Xi-na-mu-ji-la，GUI Rong，BAI Mei-rong，BAO Ming-lan，BA Gen-na
(Mongolian Medicine College，Inner Mongolia University for the Nationalities，Tongliao 028000，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents of Mongolian medicine Halenia corniculata. Methods:Positive phase and
reversed phase silica gel，as well as Sephadex LH-20 methods were used to separate and purify. The structure of the isolated constituents
was identified according to the NMR spectroscopy data and the literature data. Results:Nine compounds were isolated from 95% ethanol
extracts of petroleum ether part of Halenia corniculata and identified as:1-hydroxy-2，3，4，6-tetramethoxyxanthone(1)，1-hydroxy-2，3，
5-trimethoxyxanthone(2) ，1-hydroxy-3，7-dimethoxyxanthone(3) ，1-hydroxy-3，5，6，7，8-pentamethoxyxanthone(4) ，1-hydroxy-2，3，4，
7-tetramethoxyxanthone(5) ，1-hydroxy-3，5-dimethoxyxanthone(6) ，1-hydroxy-2，3，4，5，7-pentamethoxyxanthone(7) ，palmitic acid(8)
and β-sitosterol(9). Conclusion:Compounds 3，4 and 8 are isolated from this genus for the first time，Compound 1 is isolated from this
plant for the first time.
Key words Halenia corniculata (L.)Cornaz;Chemical constituent;Structure Identification
花锚 Halenia corniculata (L. )Cornaz 为龙胆科
花锚属一年生植物〔1〕，以干燥全草入药。主要分布
在大兴安岭林区各地以及蒙古、西伯利亚、远东、欧
洲等地〔2〕，生于山沟、林缘、林下、水池湿草地〔3〕。
蒙药名为希依日-地格达，是蒙医传统药材，其味苦，
性平，效柔、腻，主要功能为平息“协日”、退黄、利
胆、愈伤，临床用于肝胆热、目黄、口苦、高烧、头痛、
尿黄、“协日”热、伤热、肺热、脉热等“协日”和“热”
过盛所致疾病〔4〕。据文献〔5〕报道，目前已从蒙药花
锚中分离得到了 酮、 酮苷、黄酮、黄酮苷、裂环烯
醚萜、三萜类和生物碱等成分。本实验对蒙药花锚
进行化学成分研究，分离鉴定了 9 个化合物，分别
为:1-羟基-2，3，4，6-四甲氧基 酮(1)、1-羟基-2，3，
5-三甲氧基 酮(2)、1-羟基-3，7-二甲氧基 酮(3)、
1-羟基-3，5，6，7，8-五甲氧基 酮(4)、1-羟基-2，3，4，
7-四甲氧基 酮(5)、1-羟基-3，5-二甲氧基 酮(6)、
1-羟基-2，3，4，5，7-五甲氧基 酮(7)、棕榈酸(8)、β-
谷甾醇(9)。其中，化合物 3、4、8 为首次从该属植
物中分离得到，化合物 1 为首次从该植物中分离得
到。
1 仪器与材料
Bruker AVAIVCE Ⅲ-500 MHz 核磁共振谱仪;
AUW220D 型自动电子平;薄层色谱、柱色谱硅胶
(青岛海洋化工厂);Sephadex LH-20(瑞典 Pharma-
cia公司) ;色谱纯甲醇(山东禹王实业有限公司化
工分公司) ;其他试剂均为分析纯。实验用花锚药
材采自内蒙古锡林郭勒盟，经内蒙古民族大学蒙医
药学院布和巴特教授鉴定为龙胆科花锚属植物花锚
Halenia corniculata (L. )Cornaz的干燥全草。
2 提取与分离
干燥的花锚全草 2. 0 kg，粉碎后加 6 倍量 95%
乙醇，回流提取 3 次(3、2、2 h)，合并提取液，减压浓
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缩得浸膏 425 g，浸膏加适量水成混悬液，依次以等
体积石油醚、二氯甲烷、正丁醇各萃取 3 次，萃取溶
液分别减压浓缩得到石油醚萃取物 44 g、二氯甲烷
萃取物 42 g和正丁醇萃取物 177 g。取石油醚萃取
物 40 g，经正相硅胶柱层析(200 ～ 300 目)，以石油
醚-丙酮(100 ∶ 1 ～ 1 ∶ 100)梯度洗脱得到 5 个组分
Fr. 1 ～ 5，Fr. 1、Fr. 2 经 Sephadex LH-20 柱洗脱并反
复纯化得到化合物 1(6. 4 mg)、2(9. 8 mg)、3(6
mg)、8(3. 8 mg)、9(4 mg) ，Fr. 3 ～ 5 经 Sephadex LH-
20 柱，以二氯甲烷-甲醇(1∶ 3)洗脱并反复纯化得到
化合物 4(13 mg)、5(12. 5 mg)、6(7. 8 mg)、7(8. 4
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色针晶(二氯甲烷) ，易溶于二氯甲
烷、氯仿和乙醚。在紫外灯下为黄色斑点。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:12. 58(1H，s，1-OH) ，7. 82
(1H，d，J = 9. 2，1. 5 Hz，H-7) ，7. 31(1H，d，J = 7. 9
Hz，H-8) ，7. 26(2H，s) ，4. 15(3H，s，3-OCH3) ，4. 04
(3H，s，6-OCH3) ，4. 03(3H，s，2-OCH3) ，3. 95(3H，
s，4-OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:150. 6(C-
1)，132. 8(C-2) ，154. 2(C-3) ，135. 5(C-4) ，145. 7
(C-4a) ，146. 4(C-4b) ，115. 9(C-5) ，148. 7(C-6) ，
116. 6(C-7) ，123. 7(C-8) ，120. 9(C-8a) ，181. 7(C-
9) ，105. 1 (C-9a) ，61. 9、61. 7、61. 2、56. 5 (4 ×
OCH3)。以上数据与文献
〔6〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为 1-羟基-2，3，4，6-四甲氧基 酮。
化合物 2:黄色针晶(二氯甲烷) ，易溶于二氯甲
烷、氯仿和乙醚。在紫外光下为黄色斑点。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:12. 77(1H，s，1-OH) ，7. 82
(1H，dd，J = 7. 9，1. 6 Hz，H-8) ，7. 30(1H，t，J = 7. 9
Hz，H-7) ，7. 24(1H，dd，J = 7. 9，1. 6 Hz，H-6) ，6. 64
(1H，s，H-4) ，4. 04、3. 97、3. 93 (9H，s，2，3，5-
OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:154. 1(C-1) ，
131. 9(C-2) ，160. 0(C-3) ，91. 0(C-4) ，153. 2(C-
4a) ，146. 3(C-4b) ，148. 3(C-5) ，115. 5(C-6) ，123. 7
(C-7) ，116. 7(C-8) ，121. 2(C-8a) ，181. 2(C-9) ，
104. 3(C-9a) ，60. 9、56. 5、56. 5(3 × OCH3)。以上数
据与文献〔7〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物为
1-羟基-2，3，5-三甲氧基 酮。
化合物 3:黄色针晶(二氯甲烷) ，易溶于二氯甲
烷、氯仿和乙醚。在紫外光下为黄色斑点。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:12. 85(1H，s，1-OH) ，7. 61
(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-8) ，7. 53(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-
5) ，7. 50(1H，dd，J = 9. 1，3. 0 Hz，H-6) ，6. 66(1H，
d，J = 2. 1 Hz，H-4) ，6. 42(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-2) ，
3. 90 (3H，s，7-OCH3) ，3. 88 (3H，s，3-OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:158. 1(C-1) ，97. 5(C-
2) ，162. 9(C-3) ，93. 1(C-4) ，156. 3(C-4a) ，151. 3
(C-4b) ，119. 8(C-5) ，125. 4(C-6) ，150. 7(C-7) ，
105. 8(C-8) ，120. 7(C-8a) ，180. 4(C-9) ，103. 4(C-
9a) ，56. 7、56. 3(2 × OCH3)。以上数据与文献
〔8〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为 1-羟基-3，7-二
甲氧基 酮。
化合物 4:黄色针晶(二氯甲烷) ，易溶于二氯甲
烷、氯仿和乙醚。在紫外光下为黄色斑点。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:12. 59(1H，s，1-OH) ，7. 16
(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-4) ，6. 86(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-
2) ，4. 14(3H，s，8-OCH3) ，4. 01(3H，s，7-OCH3) ，
3. 98(3H，s，6-OCH3)，3. 95(3H，s，5-OCH3)，3. 91
(3H，s，3-OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:
154. 0(C-1) ，95. 2(C-2) ，156. 1(C-3) ，90. 4(C-4) ，
150. 3(C-4a) ，146. 0(C-4b) ，135. 3(C-5) ，149. 8(C-
6) ，145. 8(C-7) ，142. 0(C-8) ，106. 9(C-8a) ，181. 4
(C-9) ，105. 0(C-9a) ，61. 9、61. 7、61. 2、56. 5、55. 9
(5 × OCH3)。以上数据与文献
〔9〕报道对照基本一
致，故鉴定该化合物为 1-羟基-3，5，6，7，8-五甲氧基
酮。
化合物 5:黄色针晶(二氯甲烷) ，易溶于二氯甲
烷、氯仿和乙醚。在紫外光下为黄色斑点。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:12. 65(1H，s，1-OH) ，7. 73
(1H，d，J = 3. 0 Hz，H-8) ，7. 52(1H，d，J = 9. 2 Hz，H-
5) ，7. 26(1H，dd，J = 9. 2，3. 0 Hz，H-6) ，4. 14(2-
OCH3) ，4. 01(3-OCH3) ，3. 99(4-OCH3) ，3. 95(7-
OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:150. 3(C-1) ，
132. 7(C-2) ，154. 0(C-3) ，135. 3(C-4) ，145. 8(C-
4a) ，150. 8(C-4b) ，119. 3(C-5) ，125. 0(C-6) ，156. 1
(C-7) ，106. 8(C-8) ，120. 4(C-8a) ，181. 4(C-9) ，
105. 0(C-9a) ，62. 0、61. 8、61. 2、55. 9(4 × OCH3)。
以上数据与文献〔10〕报道对照基本一致，故鉴定该化
合物为 1-羟基-2，3，4，7-四甲氧基 酮。
化合物 6:黄色针晶(二氯甲烷) ，易溶于二氯甲
烷、氯仿和乙醚。在紫外光下为黄色斑点。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:12. 83(1H，s，1-OH) ，7. 81
(1H，dd，J = 7. 7，1. 6 Hz，H-8) ，7. 29(1H，t，J = 7. 8
Hz，H-7) ，7. 24(1H，dd，J = 7. 8，1. 6 Hz，H-6) ，6. 56
(1H，d，J = 2. 2 Hz，H-4) ，6. 36(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-
2) ，4. 03(3H，s，5-OCH3) ，3. 89(3H，s，3-OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:163. 4(C-1) ，97. 6(C-
2) ，166. 8(C-3) ，92. 8(C-4) ，157. 6(C-4a) ，146. 3
(C-4b) ，148. 3(C-5) ，115. 7(C-6) ，123. 6(C-7) ，
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116. 8(C-8) ，121. 6(C-8a) ，180. 8(C-9) ，104. 0(C-
9a) ，56. 5、55. 9(2 × OCH3)。以上数据与文献
〔11〕报
道对照基本一致，故鉴定该化合物为 1-羟基-3，5-二
甲氧基 酮。
化合物 7:黄色针晶(二氯甲烷) ，易溶于二氯甲
烷、氯仿和乙醚。在紫外光下为黄色斑点。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:12. 64(1H，s，1-OH) ，7. 26
(1H，d，J = 2. 9 Hz，H-8) ，6. 80(1H，d，J = 2. 8 Hz，H-
6) ，4. 14(3H，s，7-OCH3) ，4. 01(3H，s，5-OCH3) ，
3. 99(3H，s，4-OCH3)，3. 95(3H，s，3-OCH3)，3. 90
(3H，s，2-OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:
150. 3(C-1) ，128. 7(C-2) ，154. 0(C-3) ，132. 7(C-
4) ，135. 3(C-4a) ，142. 0(C-4b) ，145. 8(C-5) ，106. 8
(C-6) ，156. 1(C-7) ，95. 1(C-8) ，120. 7(C-8a) ，
181. 4(C-9) ，115. 5(C-9a) ，62. 0、61. 8、61. 3、56. 5、
55. 9(5 × OCH3)。以上数据与文献
〔10〕报道对照基
本一致，故鉴定该化合物为 1-羟基-2，3，4，5，7-五甲
氧基 酮。
化合物 8:白色针晶(二氯甲烷)。1H-NMR(500
MHz，CDCl3)δ:2. 34(2H，t，J = 7. 6 Hz，H-2) ，1. 19 ～
1. 45(24H，m，H-4 ～ 15) ，1. 76(2H，m，H-3) ，1. 10
(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-16) ;13C-NMR(125 MHz，
CDCl3)δ:180. 2，34. 0，31. 9，29. 7，29. 7，29. 7，29. 7，
29. 6，29. 45，29. 4，29. 3，29. 1，24. 7，22. 7，14. 1。以
上与文献〔12，13〕报道对照基本一致，故鉴定该化合物
为棕榈酸。
化合物 9:白色片状结晶(二氯甲烷)。1H-NMR
(500 MHz，CDCl3)δ:5. 34(1H，d，J = 3. 6 Hz，H-6) ，
3. 62(1H，m，H-3) ，1. 04(3H，19-CH3) ，0. 95(3H，d，
J = 6. 6 Hz，21-CH3) ，0. 88(3H，d，J = 7. 5 Hz，29-
CH3) ，0. 85(3H，d，J = 6. 0 Hz，27-CH3) ，0. 84(3H，
d，J = 7. 0 Hz，27-CH3)，0. 69 (3H，s，18-CH3);
13C-NMR(125 MHz，CDCl3)δ:29. 3(C-1) ，31. 7 (C-
2) ，71. 8(C-3) ，39. 8(C-4) ，140. 8(C-5) ，121. 8(C-
6) ，29. 4(C-7) ，31. 9(C-8) ，50. 1(C-9) ，36. 4(C-
10) ，21. 1(C-11) ，37. 3(C-12) ，42. 3(C-13) ，56. 8
(C-14) ，24. 3(C-15) ，28. 3(C-16) ，56. 1(C-17) ，
12. 0(C-18) ，18. 8(C-19) ，36. 2(C-20) ，19. 4(C-
21) ，34. 0(C-22) ，26. 1(C-23) ，45. 8(C-24) ，29. 1
(C-25) ，19. 0(C-26) ，19. 9(C-27) ，23. 1(C-28) ，
11. 3(C-29)。以上与文献〔14〕报道对照基本一致，故
鉴定该化合物为 β-谷甾醇。
参 考 文 献
［1］内蒙古卫生厅 . 内蒙古蒙药材标准［S］． 赤峰:内蒙古
科学技术出版社，1987:418.
［2］马毓泉 . 内蒙古植物志［M］．第四卷 . 呼和浩特:内蒙
古人民出版社，1993:104.
［3］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草
［M］．蒙药卷 . 上海:上海科学技术出版社，1998:6，
215.
［4］中华人民共和国卫生部药典委员会 . 中华人民共和国
卫生部药品标准·蒙药分册［S］．北京:中国医药科技
出版社，1998:45.
［5］包保全，孙启时，包巴根那 . 花锚属植物化学成分及生
物活性研究进展［J］．中药材，2003，26(5):382-385.
［6］ Deachathai S，Mahabusarakam W，Phongpaichit S，et al．
Phenolic compounds from the flowers of Garcinia dulcis
［J］． Phytochemistry，2006，67(5) :464-469.
［7］杨红澎，刘霞，师彦平 . 流苏龙胆中的 酮类成分研究
［J］．中草药，2007，38(3):344-346.
［8］Monte FJQ，Soares FP，Braz-Filho R. A xanthone from Shul-
tesia guianensis［J］． Fitoterapia，2001，72(6) :715-716.
［9］ Valento P，Andrade PB，Silva E，et al. Methoxylated xan-
thones in the quality control of small centaury (Centaurium
erythraea)flowering tops［J］． Journal of Agricultural and
Food Chemistry，2002，50(3) :460-463.
［10］张进 . 花锚的化学成分及生物活性研究［D］．沈阳:沈
阳药科大学，2009.
［11］ Wolfender J，Hamburger M，Msonthi JD，et al. Xanthones
from Chironia krebsii［J］． Phytochemistry，1991，30(11):
3625-3629.
［12］郭良君，谭兴起，郑巍，等 . 地瓜藤化学成分研究［J］．
中草药，2011，42(9):1709-1711.
［13］金向群，严铭铭，黄恩喜，等 . 土鳖虫脂溶性成分的研
究［J］．中国中药杂志，1993，18(6) :355-356.
［14］李爱峰，孙爱玲，柳仁民，等 . 栝楼果皮化学成分研究
［J］．中药材，2014，37(3) :428-431.
·3232·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 11 期 2015 年 11 月